Концевые двойные связи

Cтраница 1

Концевые двойные связи более реакциоиноспо-собны, чем внутренние. [1]

Концевые двойные связи, по-видимому, медленно окисляются при реакциях этого типа. [2]

Падение каталитической активности системы АШз - ТЛСЦ в течение времени.| Влияние кислорода на выход. [3]

Образовавшиеся первоначально молекулы полипропилена, содержащие концевые двойные связи, уже не реагируют между собой. [4]

Отсюда, видимо, следует, что для полимеров с Мп 60 000 концевые двойные связи являются одними из основных активных центров; для полимеров с большими молекулярными массами значительную роль начинают играть другие активные центры. [5]

Наличие структурных дефектов в полимерных цепях, таких, например, как третичные атомы углерода или концевые двойные связи, благоприятствуют деструкции. Наилучшей термостабильностью отличается хлорированный продукт, полученный из ПВХ с достаточно большой молекулярной массой и максимальной стереорегулярностью при условии непрерывного удаления хлористого водорода, образующегося при хлорировании. Вторичная конденсация ( сшивание) плоских молекул приводит к образованию разупорядоченных кристаллитов графитоподобной структуры. [6]

Аналогично получают сополимеры при взаимодействии а ( о-дигидроиолидиметнлсилоксанов с диенами или карбоцеппыми полимерами, содержащими, концевые двойные связи. [7]

Ряд из указанных трудностей удается преодолеть при радикальной сополимеризации мономеров с макромолекулами ( часто олигомерными), содержащими остаточные концевые двойные связи. В этом случае на первой стадии синтезируют боковые цепи, затем проводят сополимеризацию концевых двойных связей боковых цепей с мономером, образующим основную цепь П.с. Способ позволяет контролировать длину привитых цепей либо их предварительным фракционированием, либо введением эффективного передатчика цепи на первой стадии синтеза. Этим методом были сополи-меризованы акрилонитрил с полиметилметакрилатом, содержащим концевые двойные связи, и ряд метакриль-ных производных ю-оксипеларгоновой и ю-оксиэнанто-вой к-т со стиролом и винилацетатом. [8]

Ряд из указанных трудностей удается преодолеть при радикальной сополимеризации мономеров с макромолекулами ( часто олигомерпыми), содержащими остаточные концевые двойные связи. В этом случае на первой стадии синтезируют боковые цепи, затем проводят сополимеризацию концевых двойных связей боковых цепей с мономером, образующим основную цепь П.с. Способ позволяет контролировать длину привитых цепей либо их предварительным фракционированием, либо введением эффективного передатчика цепи на первой стадии синтеза. Этим методом были сополи-меризованы акрилонитрил с полиметилмотакрилатом, содержащим концевые двойные связи, и ряд метакриль-ных производных со-оксипеларгоновой и ш-оксиэнанто-вой к-т со стиролом и винилацетатом. [9]

Из приведенных выше формул видно, что полученный кетозфир превращается с уксусным ангидридом в енолацетат, у которого концевые двойные связи полиено-вой системы гидрируются амальгамой алюминия, и затем отщепляется кислота в присутствии основания, тоже от концов системы сопряженных двойных связей. [10]

Реакционная способность увеличивается, если промежуточный радикал стабилизирован вследствие резонанса, и, наоборот, уменьшается, если тииловый радикал не стабилизирован резонансом; ( б) электронодонорные группы в оле-фине повышают скорость, в то время как электроноакцепторные группы понижают ее; ( в) концевые двойные связи более реакционно-способны, чем внутренние; ( г) реакционная способность цикло-пентена выше, чем циклогексена. [11]

Реакционная способность увеличивается, если промежуточный радикал стабилизирован следствие резонанса, и, наоборот, уменьшается, ес: ли тииловый радикал не стабилизирован резонансом; ( б) электроподонорные группы н олс-фине повышают скорость, в то время как электроноакцепторные группы понижают ее; ( н) концевые двойные связи более реакционно-способны, чем внутренние; ( г) реакционная способность цикло - netm Ha выше, чем циклогексеиа. [12]

Указанный метод используется также для синтеза а-окисей. Концевые двойные связи подвергаются воздействию надбензойной кислоты с большим трудом, чем связи, расположенные в других частях углеродной цепи. [13]

Этиленовые связи могут быть прогидрированы при нормальных температурах и давлениях. Концевые двойные связи восстанавливаются с постоянной скоростью в таких соединениях, как н-гептен, стирол, 1-фенилпропилен, сафрол и эвгенол. Если двойная связь в открытой цепи замещена с обеих сторон или входит в цикл, как, например, в соединениях типа октена-2, коричного спирта или циклогексена, то восстановление протекает с меньшей скоростью. В общем случае, поглощение водорода происходит медленнее, чем для соединения с однозамещенной двойной связью; это может быть продемонстрировано на примерах сафрола и изосафрола, эвгенола и изоэвгенола. [14]

Однако при облучении НК в его спектре интенсивность полосы, соответствующей двойным связям винилиденового типа RR CCH2 ( 890 слГ1), не уменьшается, а даже немного увеличивается. Следовательно, при облучении полиизопреновых каучуков концевые двойные связи или не расходуются, или же в каучуке при облучении идут какие-то процессы, в результате которых образуются такие связи. [15]

Страницы: 1 2