Cтраница 3
В настоящее время можно считать твердо установленной связь между перенапряжением водорода на данном металле и механизмом электрохимического восстановления различных веществ на нем. Действительно, присоединение электронов к молекуле, например, органического вещества, требует достаточного перенапряжения. Такая реакция может идти лишь тогда, когда водород не деполяризует катодный процесс. В случае же, когда водородное перенапряжение мало, наиболее вероятным механизмом катодного восстановления является гидрирование атомарным водородом в момент его выделения. В зависимости от материала катода одно и то же вещество либо восстанавливается, либо, наоборот, процесс восстановления будет существенно тормозиться. Очень часто также на различных катодах получаются разные продукты восстановления. Так, восстановление ацетиленовых соединений на катодах из платины, палладия, никеля не заканчивается на стадии этиленовых соединений, а образуется смесь этиленовых и предельных соединений. В то же время применение металлов с более высоким перенапряжением водорода - меди, серебра, медносеребряных сплавов - позволяет селективно гидрировать ацетиленовые соединения до этиленовых. Сопряженные ацетиленовые связи полностью гидрируются на ртутных и цинковых катодах. [31]