Cтраница 4
Практически одинаковые углы наклона зависимости а - t при больших временах деструкции для пленок ПЭТФ толщиною 5 и 20 мкм указывают на то, что процесс деструкции пленок ПЭТФ в кислоте в основном происходит в реакционной зоне и в гораздо меньшей степени с поверхности. Серная кислота в ходе процесса деструкции практически не расходуется, так как ни сложноэфирные связи в ПЭТФ, ни продукты деструкции в заметной степени в исследуемых растворах серной кислоты не протонируются [ 22, с. В ходе деструкции структура пленок ПЭТФ по данным рентгеноструктурного анализа практически не изменялась. [46]
Полимерный носитель в методе Меррифилда - это гранулированный сшитый полистирол ( Р), содержащий хлорметильные группы в бензольных ядрах. Эти группы превращают полимер в функциональный аналог бензилхлорида и сообщают ему способность легко образовывать сложноэфирные связи при реакции с карбоксилат-анионами. Удаление N-зашиты из 36 дает С-защищенное производное первой аминокислоты, ковалентно связанное с полимером 37, Аминоацилирование освобожденной аминогруппы N-защищеннъш производным второй аминокислоты с последующим удалением N-зашиты приводит к аналогичному производному дипептида 38, также привязанному к полимеру. [47]
Полимерный носитель в методе Меррифилда - это гранулированный сшитый полистирол ( Р), содержащий хлорметильные группы в бензольных ядрах. Эти группы превращают полимер в функциональный аналог бензилхлорида и сообщают ему способность легко образовывать сложноэфирные связи при реакции с карбоксилат-анионами. Аминоацилирование освобожденной аминогруппы N-защищенным производным второй аминокислоты с последующим удалением N-защиты приводит к аналогичному производному дипептида 38, также привязанному к полимеру. [48]
Значительное изменение молекулярной массы образцов ПЭТФ в процессе деструкции свидетельствует в пользу того, что деструкция происходит в некоторой изменяющейся во времени реакционной зоне. В общем случае нельзя исключить протекание процесса деструкции и с поверхности образца, поскольку сложноэфирные связи, находящиеся на поверхности, соприкасаются с большим количеством молекул кислоты, чем сложноэфирные связи внутри ПЭТФ. [49]
Полимерный носитель в методе Меррифидда - это гранулированный сшитый полистирол ( Р), содержащий хлорметильные группы в бензольных ядрах. Эти группы превращают полимер в функциональный аналог бензилхлорида и сообщают ему способность легко образовывать сложноэфирные связи при реакции с карбоксилат-анионами. Аминоацилирование освобожденной аминогруппы N-защищенным производным второй аминокислоты с последующим удалением N-защиты приводит к аналогичному производному дипептида 38, также привязанному к полимеру. [50]
Некоторые исследователи допускают существование и простых эфирных связей. В результате суберин невозможно выделить из коры в неизмененном виде, так как он не экстрагируется нейтральными растворителями, а сложноэфирные связи делают его весьма лабильным компонентом. Из коры суберин выделяют в виде субериновых мономеров после омыления водным или спиртовым растворами щелочи и разложения образовавшегося суберинового мыла минеральной кислотой. [51]
Достоинство такой уретановой защитной группы состоит в ее способности легко отщепляться под действием щелочей. Как было показано в одном из примеров, удаление этой группировки можно проводить в достаточно мягких условиях, при которых сложноэфирные связи не затрагиваются. Получение р - ( п-толуол-сульфонил) - этоксикарбонилпептидов из соответствующих бензи-ловых эфиров ацилпептидов можно осуществить каталитическим гидрогенолизом. [52]
Достоинство такой уретановой защитной группы состоит в ее способности легко отщепляться под действием щелочей. Как было показано в одном из примеров, удаление этой группировки можно проводить в достаточно мягких условиях, при которых сложноэфирные связи не затрагиваются. Получение 8 - ( / г-толуол-сульфонил) - этоксикарбонилпептидов из соответствующих бензи-ловых эфиров ацилпептидов можно осуществить каталитическим гидрогенолизом. [53]
При действии на низкомолекулярный поликарбонат разбавленного раствора щелочи первым актом реакции является гидролиз поликарбоната, в результате которого образуются концевые - ОСООН-группы. Судя по тому, что в реакционной смеси появляется мономерный бис-фенол, Шимке полагает, что на этом этапе реакции гидролиз затрагивает предпочтительнее всего концевые сложноэфирные связи. [54]