Внутримолекулярные связи
Cтраница 4
Полипептидная цепь рибонуклеазы содержит восемь остатков цистеина в положениях 26, 40, 58, 65, 72, 84, 96 и НО ( пронумерованных начиная с аминного конца молекулы), обозначенных на рис. 34 I-VIII. Предполагают, что между этими цистеиновыми остатками устанавливаются четыре внутримолекулярные связи S-S, а именно между остатками I-VI, II-VII, III-VIII и IV-V. Если принять существование связи S-S между цистеиновыми остатками в положениях 65 и 72, то очевидно, что в этих положениях полипептидная цепь ( В4) не может быть геликоидальной. По этой же причине, а также вследствие наличия пролиновых остатков цепь содержит негеликоидальные участки ( В) и в других местах. На обоих концах полипептидной цепи несколько аминокислотных остатков не принимают геликоидальной формы. Эта модель ( рис. 34) ( изображающая, разумеется, лишь одну из возможностей) хорошо объясняет свойства белка, главным образом число водородных связей между витками, обеспечивающих устойчивость а-геликоидальных участков. Согласно модели, должны были бы существовать 66 подобных связей; в результате водородного обмена ( с D20) установлено, что примерно 70 атомов водорода обмениваются с трудом или совсем не обмениваются; это указывает на то, что они участвуют в образовании водородных связей ( X. [47]
Расхождение между общим числом столкновений реагирующих молекул и числом столкновений, которые приводят к химическому взаимодействию, позволило Аррениусу сделать предположение о том, что в реакцию вступают только те сталкивающиеся молекулы, которые обладают большей энергией по сравнению со средним значением энергии молекул. Для образования молекул продуктов реакции должны быть ослаблены или разорваны внутримолекулярные связи в молекулах реагирующих веществ. Если сталкивающиеся молекулы обладают большой энергией, то ее будет достаточно для ослабления или разрыва связей и реакция осуществится. Если энергия молекул меньше необходимой, то столкновение их будет неэффективным и молекулы продуктов реакции не образуются. [48]
Внутримолекулярные водородные связи у кислот менее обычны, но все же встречаются в тех случаях, когда молекула кислоты имеет группу, обладающую достаточной основностью. Пример такого соединения - пировиноградная кислота [128]; весьма вероятно, что внутримолекулярные связи имеются у надкислот. Смещения частот малы по сравнению со смещениями при димеризации, а полосы ОН острые и четко определенные. Если в цепи имеется атом азота, то наблюдаются некоторые особенно интересные эффекты ассоциации. Они рассмотрены ниже, в разд. [49]
 |
Если в растворе электролита создать элек. [50] |
Эта оболочка препятствует обратному соединению ( рекомбинации) ионов в нейтральные молекулы. Само притяжение к окружающим диполям и является тем фактором, который ослабляет внутримолекулярные связи и обусловливает диссоциацию молекул на составляющие их ионы. [51]
Поэтому в нагруженном неориентированном полимере одновременно идут два процесса - деформирование и разрушение. Под деформированием ( выше Тхр) понимается изменение конформаций цепей, которому препятствуют межмолекулярные и внутримолекулярные связи. Разрушение представляет собой разрыв полимерных цепей. [52]
Многие молекулы, например Н2, N2, О2 и F2, образуют молекулярные кристаллы, потому что все валентные орбитали входящих в них атомов использованы для построения внутримолекулярных связей либо заняты несвязывающими электронами. Вследствие этого межмолекулярные связи, удерживающие молекулы вместе в кристаллах, оказываются намного слабее, чем внутримолекулярные связи в отдельных молекулах. Слабые силы, обусловливающие межмолекулярную связь, называются вандерваальсовы-ми силами по имени впервые изучавшего их голландского ученого Я. [53]
Исследования гомологического ряда смол орто-строения ( фенол ь-ных, о-новолака, новолаков из re - крезола, п-треиг-бутилфенола и ге-диметилбензилфенола) 19 дают основания считать, что в растворах фенольных смол орто-строения существуют устойчивые ассо-циаты, созданные межмолекулярной водородной связью. Повышение температуры приводит к разрыву этих связей; при этом в результате поворота вокруг метиленового мостика образуются новые водородные внутримолекулярные связи и свободные гидроксильные группы. [54]
Воздействие растворителей следует понимать как их способность разрывать связи ( силы) той или иной категории. Одни растворители способны преодолеть только сорбционные силы, другие разрывают межмицелярные и межмолекулярные силы, третьи же разрывают внутримолекулярные связи. Последний процесс протекает при высоких температурах и едва ли может быть приписан действию только самого растворителя. [55]
Страницы: 1 2 3 4