Связывание - лиганд
Cтраница 1
Связывание лигандов будет рассмотрено в следующем разделе. В устойчивом комплексе MLe орбитали % ioii % n должны быть свободными ( так же как и орбитали in - lis), т.к. оин являются антисвязывающими, и следовательно их заселеине уменьшает связывающее действие орбиталей i - j, т.е. поинжает устойчивость комплекса. Таким образом, в устойчивом комплексе максимальное число занятых орбиталей не может быть больше девяти. Отсюда вытекает правило восемнадцати электронов. Наиболее стабильными комплексами являются соединения с 18-электроиной валентной оболочкой у центрального атома переходного металла. Электронные комплексы уже не стремятся присоединить седьмой лиганд, т.к. это энергетически невыгодно; поэтому оин называются координационно насыщенными. Удаление одной, двух или трех электронных пар с орбиталей jj - хэне очень сильно понижает стабильность комплекса МЬб, поскольку эти орбитали являются несвязывающими. Следовательно, могут существовать комплексы с 16, 14 или 12 электронами в валентной оболочке металла. Они называются координационно ненасыщенными и способны присоединять дополнительные лиганды. [1]
 |
Схема молекулы миозина. 1-фибриллярный стержень. 2 - гоЛ. [2] |
Связывание лигандов сопровождается конформац. [3]
Окислитель-но-восстановительный потенциал является чувствительной функцией связывания лигандов. [4]
Комплексы могут разрушаться в результате связывания соответствующих лигандов. [5]
Построены трехмерные молекулярные модели ряда рецепторов, выполнен анализ связывания лигандов с ними и объяснены некоторые закономерности влияния структуры лигандов на активность. [6]
Число витков суперспирали определяется различными способами - косвенно по связыванию лигандов и непосредственно методом гель-электрофореза. Этот метод очень чувствителен, он позволяет определить молекулы, у которых т разнятся всего лишь на единицу. [7]
Изолированный комплекс углеводород - металл почти всегда устойчив при связывании электроноакцепториых лигандов с атомом металла. Как уже указывалось [140], поверхность атома металла, действующая как адсорбционный участок каталитической поверхности, имеет рядом другие атомы металла как в поверхностном слое, так и в слое непосредственно под поверхностью, которые могут действовать как слабые стабилизирующие лиганды. С этой точки зрения необходимое минимальное звено, составляющее адсорбционный участок, содержит атом, с которым связан адсорбат, и его ближайшие соседи. Cl, CO, Ph3P), и, следовательно, комплексы, образованные металлической поверхностью, будут более или менее устойчивы по сравнению с металлоорганическими комплексами. Если предположить, что эта связь достаточно сильна, чтобы могла протекать реакция комплекса с водородом, то, как и следует ожидать, это приведет к каталитической реакции. [8]
Находящиеся на этих орбиталях электронные пары не оказывают влияния на связывание лигандов с металлом и рассматриваются как неподеленные пары металла. [9]
Различия в конформации разных белков и конформационные изменения, сопровождающие связывание лигандов или изменение окислительного состояния железа обнаруживаются методом рент-геноструктурного анализа. Некоторые примеры уже были приведены в разд. Различия структуры вокруг дистального координационного центра включают наличие или отсутствие групп, способных образовать водородную связь ( разд. Этот результат представляет собой веский аргумент в пользу предположения о том, что белок имеет более гибкую структуру в гемоглобине, чем в мио-глобине. [10]
Сколь велики области, охватываемые конформационными переходами в белке при связывании различных лигандов. [11]
Как сказываются на склонности комплексных ионов к электролитической диссоциации и участию в реакциях замещения связывание лигандов за счет ( п - l) d - или nd - орбиталей комплексообразователя; наличие вакантных ( n - l) d - и ш / - орбиталей у комплексообразователя. [12]
X) не подходит по симметрии ин к одной из групповых орбиталей Ьц, т.е. не участвует в связывании лигандов. [13]
Отметим также две интересные проблемы, которые могут явиться предметом дальнейшего изучения: 1) определение факторов, влияющих на стабильность двухъядерных комплексных ионов переходных металлов, и 2) определение относительных энергий связывания различных лигандов с данным атомом металла. [14]
 |
Основные узлы жидкостного хроматографа.| Различные типы модифицированного силикагеля, используемые как сорбенты в жидкостной хроматографии. [15] |
Страницы: 1 2 3