Связь - кольцо
Cтраница 1
Связь кольца с металлом достаточно прочная. Многие р-ции протекают с сохранением этой связи, напр, электроф. [1]
 |
Принципиальная схема РУ с двумя системами сборных шин с двумя выключателями на каждое присоединение. [2] |
Связь колец способствует повышению надежности РУ. [3]
 |
КССВ 13С - Н ( Га для малых гетероциклов н ациклических аналогов 4 ]. [4] |
Эти изменения систем связей кольца также влияют на другие связи, образуемые кольцевыми атомами, в том числе и с заместителями. Таким образом, углы между заместителями больше тетраэдри-ческих. [5]
С - Н - связей колец в ИК-спектрах серии монозамещенных ферроценов, а также исследование электронных спектров поглощения ряда гетероаннулярных дизамещенных ферроценов убедительно показали, что ферроценильное ядро служит препятствием для сопряжения между заместителями, расположенными в разных кольцах. [6]
Рассмотрим прежде всего систему связей бензоидного б-членного кольца, имеющуюся в пиридине. Здесь одна из групп СН бензольного кольца заменена атомом азота - N. Вновь имеются 3 тг-электронные пары для образования нелокализованного секстета я-электронов, что обусловливает ряд явлений ( в частности, в реакционном поведении), сходных с таковыми для я-электронного секстета бензола. [7]
В структуре 5з имеются два уровня связи колец. [8]
Иначе говоря, расщепление С-С - связей циклобутанового кольца прошло таким образом, что преимущественного гидрогенолиза связи, отстоящей через один углеродный атом от углерода с заместителем, не наблюдалось. Метилпентана образовалось лишь немногил; больше, чем к-гексана. [9]
В молекулярном ионе циклических соединений при разрыве связи кольца происходит разделение катионного и радикального центров и возможна миграция атома водорода по типу Л с разрывом а-связи. [10]
Он приводит к равномерному распределений электронов между всеми связями кольца. [11]
Сопряжение неподеленных пар атомов О и N с л-электронными связями колец в молекулах фурана и пиридина приводит к уменьшению энергии специфического взаимодействия по сравнению с молекулами тетрагидрофурана и триэтиламина. Для проявления специфического взаимодействия при адсорбции молекул, содержащих несколько функциональных групп, особое значение имеет геометрическая структура молекулы и поверхности. В случае диоксана наличие двух эфирных групп, изолированных метиленовыми группами, не удваивает энергию специфического взаимодействия с силанольными группами поверхности104, потому что при благо - приятной ориентации одной эфирной группы креслоподобной молекулы диоксана другая эфирная группа не может прийти в необходимый для образования столь же сильной водородной связи контакт с силанольными группами поверхности. Все это влияет на удерживаемые объемы в хроматографических колоннах с силохромами. [12]
Аксиальные заместители находятся в скошенной конфор-мации относительно соседних С-С - связей кольца, в то время как экваториальные заместители имеют более выгодную трансоидную конформацию. Кроме того, аксиальные заместители оказываются сближенными с аксиально же ориентированными Н - атомами у углеродных атомов, расположенных в положениях 3 и 5 относительно заместителя. Подобные 1 3-син-диаксиальные взаимодействия также неблагоприятны. Все это приводит к тому, что внутренняя энергия молекулы при экваториальном расположении заместителя меньше, чем при аксиальном. [13]
В малых и средних циклах благодаря сравнительной жесткости С-С - связей колец конформационныв факторы особой роли не играют. В этих случаях существует четкая связь между пространственной ориентацией заместителей и конфигурацией хи-ральных центров. Например: энантиомеры, составляющие ifue - диастереомер 1-метил - 2-этилциклопентана, имеют конфигурацию хиральных центров dl и Id, а энантиомеры трянс-1 - метил-2 - этилциклопентана имеют dd - и И-конфи-гурации. Благодаря конформационной жесткости молекулы термины цис и транс имеют здесь явно выраженный конфигурационный характер. Однако уже в восьмичленном цикле подвижность С-С - связей в кольце такова [30], что вици-нальные заместители могут быть повернуты ( в конформационном смысле) так, что ifuc - изомер превратится в транс-изомер, и наоборот. Понятно, что при этом конфигурация хиральных центров не изменится. В то же время, чтобы однозначно связать эту конфигурацию с пространственной ориентацией заместителей, необходимо уже уточнить конформацию восьмичленного кольца рассматриваемой молекулы. То же самое имеет место и в алканах, где основная углеродная цепь обладает еще большой подвижностью. Поэтому чтобы в данном случае связать пространственную ориентацию заместителей с конфигурацией хиральных центров диастереомеров, также необходимо однозначное определение того конформационного состояния молекулы, в котором эта ориентация будет рассматриваться. Иначе говоря, молекуле алканов необходимо придать хотя бы мысленно конформационную жесткость. [14]
Аксиальные заместители находятся в скошенной конфор-мации относительно соседних С-С - связей кольца, в то время как экваториальные заместители имеют более выгодную трансоидную конформацию. Кроме того, аксиальные заместители оказываются сближенными с аксиально же ориентированными Н - атомами у углеродных атомов, расположенных в положениях 3 и 5 относительно заместителя. Подобные 1 3-син-диаксиальные взаимодействия также неблагоприятны. Все это приводит к тому, что внутренняя энергия молекулы при экваториальном расположении заместителя меньше, чем при аксиальном. [15]
Страницы: 1 2 3 4