Cтраница 2
Методом измерения осмотического давления растворов определяют среднечисловые значения молекулярного веса полимеров. [16]
По методу определения концевых групп всегда получают среднечисловые значения молекулярных весов. Величина среднечислового молекулярного веса чувствительна к изменению весовых долей фракций с низкими молекулярными весами и относительно нечувствительна к небольшим изменениям весовых долей высокомолекулярных фракций. [17]
Кроме того обнаружено, что с изменением среднечислового значения молекулярной массы от 765 5 до 1516 7 коксуемость по Конрадсону растет от 21 5 до 44 0 %, т.е. удвоение молекулярной массы вызывает удвоение коксуемости. [18]
Диффузия же низкомолекулярных фракций сильно искажает значение молекулярного веса, так как осмометрическим методом определяется среднечисловое значение его, и, следовательно, молекулы независимо от их величины имеют одинаковый статистический вес. [19]
Сукне и Гаррис [68] считают, что механические свойства пленок из ацетата целлюлозы зависят от среднечислового значения молекулярного веса и, кроме того, механические свойства смесей фракций с различным молекулярным весом имеют характер средневесовых значений свойств ( например, сопротивление разрыву) компонентов смеси. [20]
Химические методы определения молекулярного веса основаны на реакциях окисления альдегидных групп, содержание которых позволяет вычислить среднечисловое значение молекулярного веса. [21]
Если к тому же МБР изменяется по ходу процесса ( а это происходит нередко), то расчет среднечисловых значений молекулярных весов по вязкости сопряжен со значительными ошибками. [22]
Сразу видно, что при а 1 получается средневесовое значение, определенное выше, а при а - 1 - среднечисловое значение. [23]
Величина молекулярного веса, определенного по количеству концевых групп, зависит от числа молекул полимера и потому дает представление о среднечисловом значении молекулярного веса. [24]
Поскольку характеристическая вязкость зависит от средневяз-костного молекулярного веса и гетерогенность исследуемых фракций увеличивается с возрастанием молекулярного веса, степень разветвленности изменяется от среднечисловых значений при низких мрлекулярных весах до средневесовых в области больших молекулярных весов. [25]
Поскольку характеристическая вязкость зависит от средневяз-костного молекулярного веса и гетерогенность исследуемых фракций увеличивается с возрастанием молекулярного веса, степень разветвленности изменяется от среднечисловых значений при низких молекулярных весах до средневесовых в области больших молекулярных весов. [26]
Химические методы определения молекулярных весов полисахаридов, заключающиеся главным образом в определении процентного-содержания восстанавливающих концевых моносахаридов, основаны на реакциях альдегидной группы и дают среднечисловые значения молекулярного веса. Весьма чувствительным методом анализа концевых восстанавливающих групп является реакция полисахаридов с меченым 14С цианидом натрия в щелочной среде с последующим определением радиоактивности полимера128; этот метод неприменим, однако, к полисахаридам, разрушающимся щелочами. В тех случаях, когда полисахарид при перио-датном окислении не дает формальдегида, его молекулярный вес может быть вычислен по образованию формальдегида после боргидридного восстановления альдегидных групп и последующего периодатного окисления127; остаток полиола, получающийся из восстанавливающего моносахарида под действием боргидрида, может образовывать при окислении 1 или 2 моль формальдегида в зависимости от места присоединения к нему поли-сахаридной цепи. Все методы анализа восстанавливающих групп приводят к значительным ошибкам, если часть этих групп подверглась окислению при выделении полисахарида, и непригодны, если такие группы в. [27]
Возможно, что при использовании среднечисловых значений молекулярного веса, определенных из независимых измерений, может получиться другой характер зависимости стойкости полиэтиленов к растрескиванию от молекулярного веса, так как среднечисловые значения молекулярного веса более чувствительны к низкомолекулярным фракциям. [28]
Наличие пропорциональности между измеряемой величиной мутности и молекулярным весом объясняет также тот факт, что для полидисперсных соединений методом светорассеяния измеряется средневесовое значение молекулярного веса М1Г, а методом осмотического давления - среднечисловое значение. Для установления полидисперсности вещества метод светорассеяния непригоден. [29]
Лансингу и Кремеру [190] принадлежит метод определения коэффициента неоднородности, или полидисперсности, на основании данных, полученных в ультрацентрифуге, или исходя из соотношения двух различных средних величин, например из отношения средневесовых ( полученных вискози-метрическим методом или методом ультрацентрифуги) и среднечисловых значений, которые определяли по осмотическому давлению, либо по содержанию концевых групп, либо методом ультрацентрифуги. [30]