Cтраница 3
Нетрудно показать, что между среднечисловым и сред-невесовым значениями соотношения таковы: Mw ] Мп. Равенство средневесового и среднечислового значения возможно только в одном случае, когда полимер состоит из одинаковых молекул. Отношение Mw / Mn принимают в качестве меры полидисперсности полимеров. [31]
Среднечисловое значение является результатом измерений, при которых вклад группы молекул, обладающих определенным молекулярным весом, в измеряемое свойство пропорционален числу молекул в этой группе; вклад каждой молекулы одинаков независимо от ее молекулярного веса. Например, среднечисловые значения получаются в результате измерения осмотического давления, подсчета числа концевых групп и измерения понижения температуры замерзания. [32]
Средняя молекулярная масса нефракционированного полимера зависит от метода ее определения. Например, ос-мометрией находят среднечисловое значение, а по светорассеянию - среднемассовое. [33]
Молекулярный вес нефракционированного полимера зависит от экспериментального метода его определения. Например, осмометрический метод дает среднечисловое значение, а метод светорассеяния - средневесовое. [34]
Следовательно, в данном случае определение среднечислового значения молекулярного веса не будет достаточно полно характеризовать, свойства данного полимера. [35]
Осмометр с жидкостными манометрами. Осмометр сконструирован из нержавеющей стали и имеет отсеки в форме спирали. Трехходовые плотнопритертые краны позволяют легко проводить требуемые операции. [36] |
Таким образом, этим методом при определении молекулярного веса получают среднечисловое значение, тогда как для второго вириального коэффициента получают средневесовое значение. Второй вириальный коэффициент может быть также определен методом светорассеяния. Однако в этом случае имеет место более сложная зависимость. Это нужно учитывать при сравнении результатов определения молекулярных весов двумя методами. [37]
Степень полимеризации тетрафторэтилена, вероятно, очень высока. Было найдено, что молекулярный вес тефлона весьма велик: среднечисловые значения достигают многих миллионов. Отсюда вытекают также и указанная выше нерастворимость, высокие механические свойства и чрезвычайно большая вязкость расплавов. [38]
Тем не менее реакции концевых функциональных групп играют важную роль и химии полиамидов. Эти реакции, в частности связывание кислот и оснований концевыми амино - и карбоксильными группами, лежат в основе методов определения среднечисловых значений молекулярных масс полиамидов. Кроме того, они играют большую роль в крашении полиамидных волокон. [39]
При систематическом изменении молекулярной массы каждого компонента могут быть получены блок-сополимеры разнообразных составов. Обычно значение величины w, определяемой как соотношение Мп ( ПС) / Мп ( ПС-ПЭО) и равной массовой доле полистирола, может составлять 0 1 - 0 9 при среднечисловых значениях молекулярных масс в пределах 5 - Ю3 - 5 - Ю4 для полистирольных блоков и 8 - Ю3 - 9 - Ю3 для полиэтиленоксидных блоков. Длину блоков в системе ПС / ПЭО можно регулировать, изменяя количество добавляемого мономера; в блок-сополимере ПЭО-ПС-ПЭО полиэтиленоксидные блоки должны, разумеется, иметь одинаковую длину. Изменяя условия полимеризации, можно легко варьировать размеры блоков и получать блок-сополимеры, обогащенные тем или другим компонентом. [40]
Определение эффективности фракционирования при сравнении различных наборов величин х и ср до некоторой степени произвольно. Вероятно, имеет смысл определить эффективность фракционирования в виде функции, пропорциональной доле общего количества полимера, содержащейся в удаляемой на одной стадии процесса фракционирования фазе, а также пропорциональной относительному увеличению или уменьшению х ( или молекулярного веса) по сравнению с исходным среднечисловым значением. [41]
Поэтому при обработке целлюлозы в условиях, при которых происходит частичное удаление низкомолекулярных фракций, среднее значение степени полимеризации целлюлозы, определенное по содержанию концевых альдегидных групп повышается, хотя в действительности увеличения молекулярного веса целлюлозы при этом не происходит. Такое явление наблюдается, например, при мерсеризации целлюлозы. После мерсеризации среднечисловое значение степени полимеризации целлюлозы, определенное по содержанию концевых альдегидных групп, увеличивается вследствие вымывания низкомолекулярных фракций при действии раствора щелочи на целлюлозу. [42]
Для характеристики образца определяют среднюю молекулярную массу. Ее значение зависит от того, учитывают ли в расчете число молекул или их массу. В первом случае получают среднечисловую молекулярную массу Мп или среднечисловое значение СПП, во втором случае - среднемассовую молекулярную массу Mw или сред-немассовое значение СПШ. [43]
Основными являются методы осмометрии, диффузии, светорассеяиия, ультрацентрифугирования и измерения вязкости. Общие представления о первых четырех методах измерения даны в гл. Осмотическое давление зависит от числа макромолекул, поэтому осмометрический метод дает среднечисловое значение MN. Интенсивность рассеяния света зависит от общего количества дисперсной фазы. Поэтому метод светорассеяния, дает Mw. [44]
Основными методами измерения М являются методы осмомет-рии, диффузии, светорассеяния, ультрацентрифугирования и измерения вязкости. Общие представления о первых четырех методах измерения были даны в главах III-V. Осмотическое давление зависит от числа макромолекул, поэтому осмометрический метод дает среднечисловое значение MN. Интенсивность рассеяния света зависит от общего количества дисперсной фазы. Поэтому, применяя метод светорассеяния, мы находим Mw. Близкими к Mw получаются значения М, найденные методами ультрацентрифугирования и диффузии. [45]