Cтраница 1
Связь кремния с кислородом отличается большей термической стабильностью, чем органических полимеров, что определяется большой энергией образования связи. Так, энергия связи Si-О равна 89 ккал / молъ, а углеводородной связи С-С равна 58 6 ккал / молъ. Энергия связи Si-С ( 57 ккал / молъ) близка к связи С-С. [1]
Связь кремния с углеродом относительно устойчива к действию щелочей, которые разрушают ее лишь в очень жестких условиях. Например, метиль-ные группы у гексаметилдисилоксана, полидиметилсилоксанов и полиметил-силоксанов отщепляются только при обработке этих соединений водными щелочами в автоклаве под давлением и при температуре 200е С и выше. При этом образуются метан и силикат натрия. Аналогичному расщеплению подвержены циклические три - и тетраорганосилоксаны. [2]
Связь кремния с галоидами Si-X имеет ярко выраженный галоидан-гидридный характер. В отличие от углерода, кремний обладает повышенной способностью к образованию соединений с электроотрицательными элементами, и это резко выражено в его реакциях с галоидами. Галоидпроиз-водные кремния, содержащие в молекуле одновременно органические радикалы и связь Si-X, обладают исключительно высокой тепловой устойчивостью, особенно тетрагалоидсиланы и арилгалоидсиланы. Так, фе-нилтрихлорсилан выдерживает нагревание выше 400 С без разложения; тетрахлорсилан - даже 600 С. Однако такие алкилгалоидсиланы, как диметилдихлорсилан этилтрихло силан и диэтилдихлорсилан, менее стойки к повышенной температуре и заметно диссоциируют уже при температурах - - 300 С. Исключение составляют фториды, которые, по имеющимся данным, обладают большой устойчивостью при повышенной температуре. [3]
Энергии связей кремния с кислородом и с галогенами очень высоки, что согласуется с высокой термической устойчивостью галоидсиланов и силоксанов. Связь Si-Si обладает более низкой энергией связи, чем связь С-С. В действительности полисиланы значительно менее стойки, чем следовало бы ожидать из различий в их энергиях связей: в данном случае накладывается щие влияние соседних электроположительных атомов крем-эня. [4]
Прочность связи кремния с кислородом очень велика, чем и объясняется повышенная устойчивость кремнийорганических смол к действию высоких температур. Помимо термостойкости, эти смолы отличаются высокими электроизоляционными свойствами, эластичностью, масло - и бензостойкостью, устойчивостью к действию низких температур и рядом других ценных свойств. [5]
Образование связи кремния с электроположительными элементами, близкими ему по электроотрицательности, обычно происходит с затруднениями, а образующиеся продукты, как, например, гидриды кремния, химически мало устойчивы. [6]
Энергия связи кремния с водородом значительно меньше, чем энергия связи водорода с углеродом в структурно подобных соединениях и выше таковой для германия, олова и свинца. Это же относится к другим физическим свойствам связи Si - Н: рефракции и колебательным частотам. [7]
Однако хотя связь кремния с углеродом сравнительно прочна при нагревании и достаточно устойчива при окислении и гидролизе, она все же менее прочна, чем связь кремния с кислородом, имеющаяся в обычных силиконах. [8]
Непрочна также связь кремния с водородом, что указывает на значительное ослабление у кремния неметаллических свойств. [9]
Непрочна также связь кремния с водородом, что указывает на значительное ослабление у кремния неметаллических свойств. [10]
Однако хотя связь кремния с углеродом сравнительно прочна при нагревании и достаточно устойчива при окислении и гидролизе, она все же менее прочна, чем связь кремния с кислородом, имеющаяся в обычных силиконах. [11]
Непрочна также связь кремния с водородом, что указывает на значительное ослабление у кремния неметаллических свойств. [12]
Непрочна также связь кремния с водородом, что указывает ч значительное ослабление у кремния неметаллических свойств. [13]
При сравнении связей кремния с водородом или между двумя атомами кремния со связью кремния с углеродом было установлено, что последняя очень прочна. Однако эта прочность до некоторой степени зависит от характера соединения. [14]
Термическая стойкость связи кремния с кислородом очень высока, чем и объясняется достаточно высокая термостойкость рассмотренных выше ароматических эфи-ров ортокремневой кислоты. [15]