Связь - металл-лиганда
Cтраница 4
Первая часть обзора, публикуемая в настоящем выпуске, посвящается кристаллохимии соединении двухвалентных палладия и платины, не содержащих многоцентровых ( я-ком-плексных) связей металл-лиганд. В этой части выделены 4 раздела: 1) ацидокомплексные соединения, 2) соединения состава МА2Х2 и им аналогичные, 3) внутрикомплексные соединения, 4) соединения с участием комплексных катионов. [46]
Сведения о зависимости параметров спин-гамильтониана координационных соединений от природы лиганда и факторов, определяющих эту зависимость, крайне важны для правильного подхода к определению характера связи металл-лиганд по данным ЭПР. Анализ факторов, влияющих на компоненты g - и Л - тензоров, дает возможность понять, в чем причина различия в этих величинах для соединений данного парамагнитного иона с различными лигандами одной подгруппы. Несмотря на очевидную важность этой проблемы, в литературе отсутствуют систематические исследования влияния природы лиганда на величины g - тензоров. [47]
 |
Возможная электронная конфигурация молекулы, обладающей основным триплетным состоянием. [48] |
Три о ( - электрона иона Сг3 в основном состоянии находятся по одному на трех трижды орбитально вырожденных несвязывающих орбиталях Ug, которые расположены между осями связей металл-лиганд. [49]
Интерес к соединениям указанных химических классов определяется теми основными проблемами стереохимического характера, которые представляются наиболее актуальными з настоящее время: проблемой связи металл-металл, роли связей металл-лиганд повышенной кратности, проблемой взаимного влияния лигандов, возникновения комплексов с необычной координацией металла. [50]
При переходе в этой категории от элемента к элементу справа налево, начиная от металлов побочной подгруппы первой группы ( Си, Ag, Аи), вклад в связь металл-лиганд от ( М - Ь) я-связы-вания должен возрастать. Действительно, это связано с тем, что за счет образования донорно-акцепторной связи на центральном атоме накапливается отрицательный заряд. Наиболее вероятным механизмом делокализации избыточной электронной плотности является образование дативной я-связи. [51]
 |
Величины lg / Ci, IgKz и § Кз комплексов ионов металлов первого переходного ряда ( М2 с этилендиамином ( NH2CH2CH2NH2 при 30 С. [52] |
Так как последовательность Ирвинга-Усильямса определяет, по крайней мере во многих случаях, АЯ взаимодействия между ионом металла и лигандом, то попытки объяснения наблюдаемых устойчивостей были направлены на - рассмотрение энергий связей металл-лиганд. Хотя при использовании электростатической модели ( разд. [53]
Так как кривая ДВ X, s - Zn аналогична кривой X, s - Cd, то можно за-ключить, что X, в с этими металлами образует соединения, в которых характер связи металл-лиганд один и тот же. [54]
В высокоспиновом комплексе [ CoF6 ] 3 - из 18 электронов ( в Со3 - шесть валентных электронов, в 6F - двенадцать электронов) 12 находятся на шести связывающих молекулярных орбиталях, что соответствует 6 связям металл-лиганд. В [ CoFe ] - значение А сравнительно мало, поэтому электроны могут располагаться на разрыхляющих орбиталях. [55]
Однако, поскольку сравнение сил осцилляторов тетраэдрических комплексов Со ( П) указывает на соответствие [221] между интенсивностью перехода и степенью ко-валентности связи, меньшая сила осциллятора перехода в Со ( П) X X КПА в видимой области может указывать на пропорциональное уменьшение степени ковалентности связи металл-лиганд. Вероятно, и в других отношениях электронная природа полосы поглощения Со ( П) КПА в видимой области остается той же, что и для модельных комплексов. [56]
Страницы: 1 2 3 4