Cтраница 2
Такое обоснование 3-го закона термодинамики осуществляется, кроме указанных выше примеров, по зависимости СР Ср ( Т), сравнением констант равновесия, рассчитанных по термическим и равновесным данным, либо сравнением стандартных значений энтропии вещества, рассчитанных по термическим и равновесным данным. [16]
Следует поспользоватьсн стандартными значениями энтропии, импведрЕШЫми в гл. [17]
Поскольку мольная энтропия газа зависит от его мольного объема и, следовательно, от давления, а парциальная мольная энтропия растворенного вещества - от его концентрации, то в справочниках приводят для газов величину S, входящую в уравнение (9.7), описывающее зависимость энтропии газа от давления, а для растворенных веществ величину S, входящую в уравнение (9.33), описывающее зависимость парциальной мольной энтропии от концентрации растворенного вещества. Эти величины называют стандартными значениями энтропии. Эта же формула применима для вычисления энтропии компонента идеальной газовой смеси, если вместо Р поставить парциальное давление соответствующего компонента. [18]
Так как молярная энтропия газа зависит от его молярного объема и, следовательно, от давления, а парциальная молярная энтропия растворенного вещества - от его концентрации, то в справочниках приводят для газов значения S, соответствующие значению энтропии при стандартном давлении ( 101 325 кПа), а для растворенных веществ - значения S, соответствующие парциальной молярной энтропии при определенным образом выбранной стандартной концентрации. Эти значения называют стандартными значениями энтропии. Зная 5 для газа, с помощью (9.7) легко определить энтропию идеального газа при произвольном давлении. [19]
Так как молярная энтропия газа зависит от его молярного объема и, следовательно, от давления, а парциальная молярная энтропия растворенного вещества - от его концентрации, то в справочниках приводят для газов значения S, соответствующие значению энтропии при стандартном давлении ( 101 325 кПа), а для растворенных веществ - значения S, соответствующие парциальной молярной энтропии при определенным образом выбранной стандартной концентрации. Эти значения называют стандартными значениями энтропии. Зная 5 для газа, с помощью (9.7) легко определить энтропию идеального газа при произвольном давлении. [20]
При этом выборе следует дополнительно руководствоваться требованием, чтобы парциальная энтропия компонента в многокомпонентной системе при расчетах, базирующихся на энтропии чистого компонента в стандартном состоянии, имела конечное значение. Наиболее простой способ выбора стандартного значения энтропии будет проиллюстрирован при последующем обсуждении. [21]
Стандартные значения энтропии для различных веществ приводятся в справочниках физико-химических величин. В этих справочниках энтропия вещества не всегда относится к парообразному состоянию его при атмосферном давлении. Энтропия воды, например, дается и для жидкого ее состояния: при температуре 25 С она равна 16 01 кал / град-моль. Надо заметить, что разные авторы дают различные стандартные значения энтропии для одного и того же вещества при одних и тех же условиях, что чаще всего объясняется трудностью определения числовых значений коэффициентов в уравнениях для теплоемкости веществ в функции температуры. [22]