Экспериментальное значение - длина - связь
Cтраница 1
 |
Структура димера хлорида алюминия ( А1С13 2 ( г. Каждый атом алюминия связан с четырьмя атомами хлора. [1] |
Экспериментальные значения длин связи довольно большие ( 2 02 А), значит, порядок связи меньше единицы. [2]
Экспериментальные значения длин связи удовлетворительно согласуются с. Показано, что все атомы кольца находятся в одной плоскости и электроны в известной степени делокализованы. [3]
 |
Результаты неэмпирических расчетов конформационных энергий молекулы - бутана. [4] |
Использовав экспериментальные значения длин связей и валентных углов и проведя вычисления полной энергии с базисом ( 5, 2, 2), Хойланд получил для конформаций конверта и полукресла циклопентана примерно одинаковую энергию, что согласуется как с экспериментальными данными, так и с результатами эмпирических расчетов ( см. гл. [5]
Среднее отклонение от экспериментальных значений длин связей ( для молекул, не использованных при калибровке параметров) составляет не более 0 035 А, а от экспериментальных значений валентных углов - не более 5 2; точность расчета энергий связывания в подходе Бойда - Вайтхеда такая же, как в методе ППДП / СВ. Значения силовых постоянных для валентных и деформационных колебаний также хорошо соответствуют экспериментальным в случае двух-и трехатомных молекул и воспроизводят большинство наблюдаемых в эксперименте тенденций для многоатомных молекул. [6]
Вкладом одноэлектронных и безэлектронных связей объясняют тот факт, что экспериментальные значения длин связей больше, чем можно было бы ожидать для нормальных ковалентных связей. Относительная стабильность диборана по сравнению с несуществующим в свободном состоянии бораном была приписана Бауером энергии резонанса, возникающей благодаря вовлечению всех четырех валентных орбиталей бора. [7]
ВАв и наилучшего вида функций / 1 ( Длв) и / 2 ( ДАВ) использовались экспериментальные значения длин связей, валентных углов и энергий связывания 20 углеводородов. Была составлена программа для автоматической оптимизации параметров. [8]
Хотя при использовании такой потенциальной функции устраняется опасность слияния атомов молекулы ( коллапса), таким способом пока не удалось передать экспериментальные значения длин связей. Поэтому теплоты атомизации вычислялись для заранее заданной геометрии молекул, которая не соответствует той геометрии, которая была бы предсказана теоретически при минимизации полной энергии. [9]
 |
Протяженное перекрывание р-орбиталей, или сопряжение. [10] |
Аллен представляет собой соединение с формулой Н2С С СН2 и на основании данных рис. 15.11 или табл. 15.4 длина углерод-углеродной связи в его молекуле может быть оценена приблизительно как 1 33 А. Экспериментальное значение длины связи С С в аллене, приведенное в табл. 17.7, равно 1 312 А. [11]
В качестве примера на рис. 37.7, о приведены результаты типичного расчета электронного строения молекулы формальдегида Н2СО неэмпирическим методом МО. На рисунке приведены экспериментальные значения длин связей и углов между связями, расчет полностью воспроизводит их в пределах точности эксперимента. Другие результаты расчета: эффективные заряды атомов q и порядки связей W, также приведенные на рисунке, хорошо согласуются с простыми представлениями об § р2 - гибриди-зации атома углерода в молекуле формальдегида, двойной связи СО и относительными электроотрицательностями атомов водорода, углерода и кислорода. Рисунки 37.7, б и 37.7, в дают наглядное представление об общем распределении электронной плотности и виде тс-орбитали, связывающей атомы С и О в молекуле формальдегида. Подобный расчет для не очень сложных молекул может быть выполнен за короткое время на обычном персональном компьютере. [12]
Кроме того, к последним могут быть отнесены экспериментальные значения длин связей и валентных углов. Подходы такого типа, обычно называемые полуэмпирическими, могут оцениваться с двух точек зрения. Во-первых, в качестве основы сохраняется исходная физическая модель, представляющая молекулу как систему из атомных ядер ( или эффективных - экранированных - ядер) и электронов, и, во-вторых, мы имеем дело с корреляциями между некоторыми характеристиками химических объектов рассматриваемого класса и экспериментально измеренными параметрами, описывающими эти же или какие-либо другие, но в чем-то аналогичные, системы. В этом отношении полуэмпирические квантовохимические подходы обладают некоторой аналогией даже с формальными моделями, не говоря уже о классических физических моделях. [13]
Подтверждением его правильности авторы считают то обстоятельство, что рассчитанные с привлечением этого уравнения длины связей NN в молекуле N2 [78] и СС в аллене СН2ССН2 [79] находятся в хорошем согласии с экспериментом. Между тем при вычислении длины связи NN [78] фактически используется только экспериментальное значение длины связи СС в ацетилене ( ибо f - 2 в обоих случаях), по которому, как уже говорилось, калибруется любое уравнение этого типа. [14]
 |
Порядки связей в молекуле нафталина ( метод ВС. [15] |
Страницы: 1 2