Cтраница 2
Рассматриваются структуры соединений, в которых имеется хотя бы один циклический органический остаток ( карбо - или гетероциклический, в том числе имеющий заместители), связанный как единое целое нелокализованными связями с атомом металла. В свою очередь, эта часть разбивается на следующие разделы. [16]
Такого типа связь принято называть нелокализованной. Нелокализованную связь можно изобразить замкнутым пунктирным кольцом, но такое обозначение также не очень удобно, так как не показывает числа участвующих в ней электронов. Бензольное кольцо можно, следовательно, рассматривать как линейный проводник ( точнее, сверхпроводник), обтекаемый электрическим током. [17]
Такого типа связь принято называть нелокализованной. Нелокализованную связь можИо изобразить замкнутым пунктирным кольцом, но такое обозначение также не очень удобно, так как не показывает числа участвующих в ней электронов. Бензольное кольцо можно, следовательно, рассматривать как линейный проводник ( точнее, сверхпроводник), обтекаемый электрическим током. [18]
Хотя строение окиси этилена всегда представляют в виде трехчленного цикла, Волш отметил, что кислород, вероятно, связан с одной из двух электронных пар, образующих двойную связь в молекуле этилена. Эту электронную пару можно рассматривать как образующую нелокализованную связь между всеми тремя атомами молеклы. [19]
В графите ( рис. 51, а) атомы углерода располагаются слоями. Это объясняется образованием ( как в молекуле бензола) нелокализованных связей ( гл. III, § 8) за счет перекрывания р-орбиталей атомов углерода друг с другом, что является причиной электропроводности и блеска графита. Расстояние между слоями составляет 3 35 А, и они удерживаются друг относительно друга за счет межмолекулярных сил. Этим объясняется сравнительная мягкость графита и способность к расслаиванию, на чем основано его применение в качестве смазочного материала. [20]
Она, кроме того, предсказывает знак этих отклонений: молекулы с нелокализованными связями дополнительно стабилизированы энергией резонанса. [21]
С менее электроотрицательными, чем он сам, элементами углерод дает карбиды. По мере уменьшения числа валентных электронов в ряду F-О - N-С повышается склонность к образованию соединений с нелокализованной связью, вплоть до металлической. Кроме того, для углерода характерно образовывать гомоцепи. [22]
Для иона С4 - эндоэффект достигает еще значительно большей величины - около 2940 кдж. Вместе с тем в ряду F - О - N - С повышается склонность к образованию соединений с нелокализованной связью, вплоть до металлической. [23]
В слое графита атомы углерода связаны между собой прочнее, чем в алмазе, из-за нелокализованных я-связей, вызванных взаимным перекрыванием облаков р-электронов, не участвующих в вр2 - гибридизации. Это повышает порядок связи С-С почти до 1 5, как в молекуле бензола ( см. гл. Система нелокализованных связей обусловливает теплопроводность и электрическую проводимость графита и его металлический блеск. [24]
Именно поэтому столь полезной оказывается модель локализованных связей. Она является, как мы убедились, аналогом действительного положения, который позволяет сразу же делать выводы о многих свойствах молекул, не прибегая для этого к сложным вычислениям. Для молекул с нелокализованными связями также необходима аналогичная теория. [25]
Область применения метода молекулярных орбиталей очень широка. Этот метод дает самый общий подход ко всем химическим соединениям. Метод незаменим для описания систем с нелокализованными связями, для объяснения свойств разнообразных комплексов ( см. стр. В настоящее время теория молекулярных орбиталей является доминирующей в теории химической связи и в теоретической химии вообще. Ее математический аппарат наиболее удобен для проведения количественных расчетов на компьютерах. [26]
![]() |
Схема заполнения орбиталей линейной, треугольной, тетраэдрической и пирамидальной молекул без я - связей. [27] |
Область применения метода молекулярных орбиталей очень широка. Этот метод дает самый общий подход ко всем химическим соединениям. Метод МО особо продуктивен при описании систем с нелокализованными связями, в частности, для объяснения свойств разнообразных комплексов ( стр. [28]
Основные положения спиновой теории валентности применительно к ковалентной связи являются правильными. Но даваемые ею конкретные указания по ряду вопросов нередко противоречат опыту, что обусловлено, очевидно, тем, что квантовые уровни атомов в молекулах отождествляются с квантовыми уровнями изолированных атомов. Этим недостатком не страдает метод молекулярных орбиталей, дающий теоретическое обоснование нелокализованной связи. [29]
В большинстве же других случаев при взаимодействии металлов с мышьяком, сурьмой и особенно висмутом образуются соединения металлического типа. В ряду однотипных нитридов, фосфидов, арсенидов, стибидов и висмутидов ширина запрещенной зоны уменьшается, что свидетельствует об увеличении доли нелокализованной связи. [30]