Cтраница 1
Ацетиленовая связь восстанавливается до дизамещеиного оле-фина, который в свою очередь восстанавливается быстрее, чем обе три-замещенные алкеновые группы, имеющиеся в молекуле. [1]
Ацетиленовая связь легко гидрируется на катализаторе Ренея ( см. XIII, 2) уже на холоду. В общем гидрирование протекает полностью, однако в две ступени, так что возможно после присоединения двух водородов получить этиленовое производное с хорошим выходом. Гидрирование п-гептина, фенилацетилена, октина-2, метокси-1 - ек-тина-2 и гептинметилкарбоната частично показывает, что после присоединения двух атомов водорода скорость гидрирования заметно падает. [2]
Ацетиленовая связь отличается высоким содержанием S-KOM - поненты, которая имеет максимум электронной плотности вблизи ядра. В соответствии с этим к тройной связи СС легко присоединяются нуклеофильные реагенты, в то время как реакционная способность по отношению к электрофилам меньше, чем у этилена. [3]
Ацетиленовая связь восстанавливается до дизамещеиного оле-фина, который в свою очередь восстанавливается быстрее, чем обе три-замещенные алкеновые группы, имеющиеся в молекуле. [4]
Ацетиленовая связь, по-видимому, атакуется надкислотами медленнее, чем олефиновая. [5]
Ацетиленовая связь восстанавливается до дизамещеиного оле-фина, который в свою очередь восстанавливается быстрее, чем обе три-замещенные алкеновые группы, имеющиеся в молекуле. [6]
Ацетиленовая связь может гидратироваться не только в молекулах углеводородов, но также в различных других органических соединениях, содержащих тройную связь. [7]
Ацетиленовая связь отличается высоким содержанием S-KOM - поненты. Максимум плотности s - состояния лежит вблизи ядра. Особенно сильно это проявляется в ацетилене, что и вызывает соответствующую поляризацию связей. [8]
Ацетиленовую связь можно защитить, приготовляя соответствующий дикобальтогексакарбонильный комплекс. [9]
Ацетиленовую связь вводят в цепь углеродных атомов почти во всех без исключения случаях через существующую или получаемую этиленовую связь. [10]
Если ацетиленовая связь не является концевой, водород поглощается с постоянной скоростью до тех поп, пока исходное вещество не превратится полностью в этиленовое соединение. Дальнейшее восстановление происходит с меньшей скоростью, так что на кривой поглощения водорода образуется излом. С такими асимметрическими ацетиленами, как октин-2, 1-метоксиок-тин - 2, карбоксиалкилоктин-2 и фенилметилацетилен, понижение скорости не так заметно, как для симметрических диалкилацети-ленов. Для дифенилацетилена гидрирование останавливается после того, как поглотится 1 моль водорода. В большинстве случаев при таком гидрировании олефины могут быть получены в чистом виде. При этом обыкновенно образуются час-формы олефинов. [11]
Интенсивность ацетиленовой связи резко возрастает ( от 180 отн. Увеличение интенсивности ацетиленовой связи при сопряжении ее с фенильным ядром имеется и в кремнийорганическом соединении ( СН3) з81С г С - С6Н5, где / сс 1360 отн. Частота кремнийацетиленовой связи вследствие сопряжения ее с фенильным ядром понижается на 20 см-1, чего не наблюдается в исследуемом нами три-этилфенилэтинилстаннане. [12]
Гидрирование ацетиленовых связей имеет препаративное значение лишь в тех случаях, когда имеют задачей получение производных этилена путем частичного восстановления ацетиленовых производных. При восстановлении водородом в момент выделения при этом получаются главным образом стабильные пространственные изомеры этиленовых соединений, в то время как с каталитически возбужденным водородом часто удается получить с хорошими выходами более богатые энергией метастабильные изомеры. [13]
Своеобразие ацетиленовой связи заключается в том, что она-не встречается в кольцевых системах и не могла быть в них получена. Однако недавно Ружичка, Гюрбин и Векенооген [997] получили пятнадцати - и семнадцатичленные углеродные кольца с ацетиленовой связью. Согласно теории тетраэдрического углеродного атома имеется стереохимическая возможность получения десятичленных колец с ацетиленовой связью [ см. примечание 69, стр. Ругли [998] уже описал гетероциклические системы, в которых очень вероятно наличие ацетиленовой связи. [14]
Гидрирование ацетиленовых связей имеет препаративное значение лишь в iex случаях, когда имеют задачей получение производных этилена путем частичного восстановления ацетиленовых Производных. Hbie и юмеры этиленовых соединений, в то время как с каталитически возбужденным водородом часто удастся получить с хоро - шими выходами более богатые энергией мет а стабильные изомеры. Относительно существующих при этом уололий в последнее ( время появились работы Отта и Шретера [65], в которых присоединение водорода к ацетиленовой связи, как и вообще к ненасыщенным связям, рассматривается не как стереохимическая, а как энергетическая проблема. Несмотря на дополнительные ослож-1 ионии, киторыо могут лозшпшуть иследс ллш того, что часть обра-i зующихся этиленовых связой может прогидрироваться до при-1 дельных, выход более богатых энергией изомеров увеличивается, Со скоростью реакшш и с активностью применившегося катали - Затора. Таким образом, по получаются в каждом случае непременно ммс-формы, но образуются предпочтительно мопсе стабильные, оолео богатые энергией формы независимо от их пространственной конфигурации. Особенно активные катализаторы [ никоим образем не могут считаться подходящими по всех случаях, ак как при этом, прежде чем будут восстановлены все ацстилспо-ге связи, может произойти дальнейшее гидрирование до произ - 1ных этана. [15]