Фосфоэфирная связь

Cтраница 1

Фосфоэфирная связь имеет конформацию, обеспечивающую сближение гетероциклических оснований соседних нук-леотидов до расстояния 3 4 А: между ядрами осуществляется межплоскостное взаимодействие ( stacking interaction) за счет гидрофобных сил. В результате гетероциклические основания наслаиваются друг на друга, образуя гидрофобное ядро, на наружной стороне которого располагаются гидрофильные фосфатные группы и остатки сахара. [1]

Расщепление фосфоэфирных связей в нуклеиновых кислотах с разрывом связей С-О наблюдается в тех случаях, когда эти связи активированы карбонильной группой в остатке сахара, находящейся по отношению к ним в ( 3-положении. Введение такой карбонильной группы может быть достигнуто либо удалением основания ( см. гл. В последнем случае могут быть активированы как 3 -, так и 5 -фосфоэфирные связи. [2]

Значительно большую лабильность фосфоэфирных связей в амиде Буклеозид-3 5 -циклофосфата по сравнению с соответствующим незамещенным циклофосфатом можно объяснить двумя причинами: во-первых, в полностью замещенном фосфате облегчена атака фосфора молекулой воды или другим нуклеофильным реагентом; во-вторых, при замене кислорода в диэфире фосфорной кислоты на азот, неподеленная пара электронов которого, как известно, способна участвовать в сопряжении в большей степени, чем неподеленная электронная пара кислорода, уменьшается сопряжение Sd-орбит фосфора с эфирным кислородом, в результате чего фосфоэфирная связь ( Р - OR) ослабляется. [3]

Для гликофосфолипидов с фосфоэфирной связью наиболее вероятным является присоединение фосфолипида к Ci или С6 углевода. [4]

В результате указанной реакции бедная анергией фосфоэфирная связь 2-фосфоглицериновой кислоты превращается в богатую энергией ( макро-эргическую) енолфосфатную связь. [5]

Обработка фосфолипидов уксусным ангидридом приводит к расщеплению фосфоэфирной связи со стороны гидрофобной компоненты и последующему ацетилированию образовавшегося диглицерида; при этом возможна ацильная миграция. [6]

Схема метаболических превращений пирувата. [7]

Эти реакции осуществляются высокоспецифическими ферментами, гидроли-зующими фосфоэфирную связь. Реакции являются экзергоническими и не требуют затраты энергии. [8]

Известны два основных типа реакций, приводящих к расщеплению фосфоэфирных связей. Они могут разрываться в результате расщепления связи Р - О при межмолекулярной или внутримолекулярной нуклеофильной атаке атома фосфора. К этому типу относятся реакции гидролиза фосфомоноэфирных связей в моно-нуклеотидах и фосфодиэфирных связей в нуклеозидциклофосфатах и полирибонуклеотидах, катализируемые кислотами, щелочами и другими основаниями, а также соединениями тяжелых металлов. Расщепление фосфоэфирных связей может происходить также вследствие разрыва связи С-О в фосфомоно - и фосфодиэфирах, имеющих в углеводном остатке карбонильную группу в р-положе-нии по отношению к фосфоэфирной связи. [9]

Интересно, что при рН 2 5 кривые расщепления фосфоэфирной связи в обоих обсуждаемых соединениях ( XXV и U-S - фен) почти совпадают [42], следовательно, как карбоксильная, так и 3 ( 2) - фосфатная группа активна в этой реакции только в неионизованной форме. [10]

Таким образом, и в этом слу-иае расщепление фосфоамидной связи протекает с одновременным образованием фосфоэфирной связи. [11]

Пространственное строение нуклеотидов определяется формой кольца пентозы, расположением гетероциклического основания по отношению к пентозе и конформацией фосфоэфирной связи. Из множества возможных геометрических форм отбираются строго определенные, энергетически выгодные конформации. [12]

Кинетические параметры гидролиза ряда пиримидиндезоксирибонуклеозидов в нейтральной и слабокислой средах при 95 С. [13]

Для коротких олигонуклеотидов в некоторых случаях удается расщепить более лабильные к действию кислот гликозид-ные связи с сохранением ( частичным) фосфоэфирных связей. Известен, однако, пример ( правда, пока единственный) избирательного отщепления от РНК в условиях кислотного гидролиза необычного минорного компонента. [14]

В значительных количествах в хлоропластах ряда растений ( морковь, капуста, шпинат, сахарная свекла) обнаружена фосфолипаза D, которая расщепляет фосфоэфирную связь между фосфатидовой кислотой и гидрофильной компонентой ( X), что приводит к образованию фосфатидовой кислоты. [15]

Страницы: 1 2 3