Новая двойная связь
Cтраница 3
 |
Сопряженные диены. [31] |
То, что на 1 моль этого соединения расходуется 2 0 0 17 моль BrCI, можно, вероятно, объяснить отщеплением протона от промежуточного карбо-ниевэго иона с последующим образованием новой двойной связи. [32]
То, что на 1 моль этого соединения расходуется 2 0 0 17 моль BrCI, можно, вероятно, объяснить отщеплением протона от промежуточного карбо-ниеваго иона с последующим образованием новой двойной связи. [33]
Витамины этой группы образуются при облучении УФ-светом провитаминов, распространенных в животном и растительном мире или получаемых синтетическим, путем. Облучение вызывает расщепление кольца и возникновение новой двойной связи. [34]
Типичные примеры реакции Дильса-Альдера описаны ниже. Легко заметить, что в результате реакции всегда образуется новая двойная связь. При синтезе углеводородов в диенофиле отсутствует электроноакцепторная группа. [35]
При бромировании этого соединения N-бромсукцинимидом получаются плохо идентифицируемые продукты. Бромирование соединения LXXVII N-бромсукцинимидом с последующим дегидробромированием приводит к введению двух новых двойных связей с образованием продукта LXXIX, предполагаемое строение которого согласуется со спектральными данными. Вещество, несмотря на характер тро-пона, дает коричнево-красный 2 4-динитрофенилгидразон. [36]
При бромировании этого соединения N-бромсукцинимндом получаются плохо идентифицируемые продукты. Бромирование соединения LXXVII N-бромсукцин-имидом с последующим дегидробромированием приводит к введению двух новых двойных связей с образованием продукта LXXIX, предполагаемое строение которого согласуется со спектральными данными. Вещество, несмотря на характер тро-пона, дает коричнево-красный 2 4-динитрофенилгидразон. [37]
Согласно этой теории, в сопряженной системе с четырьмя атомами углерода двойные связи делятся между всеми этими атомами так, что каждый из них будет иметь парциальную валентность. На средних атомах углерода эти побочные валентности взаимно насыщаются, так что образуется новая двойная связь ( ср. Для присоединения остаются побочные валентности на концевых атомах углерода; здесь и протекают основные реакции присоединения по месту 1 4-сопряженной цепи в молекуле углеводорода. [38]
 |
Строение бутадиена. [39] |
Реакции присоединения к сопряженным двойным связям могут протекать двояко: в концевые положения системы-1 4 с образованием новой двойной связи в положении 2 - 3, или по месту одной из двойных связей, в то время как другая связь остается незатронутой. Первый тип называют 1 4-присоединением, второй - 1 2-присоединением. [40]
 |
Строение бутадиена. [41] |
Реакции присоединения к сопряженным двойным связям могут протекать двояко: в концевые положения системы-1 4 с образованием новой двойной связи в положении 2 - 3, или по месту одной из двойных связей, в то время как другая связь остается незатронутой. Первый тип называют 1 4-присоединением, второй-1 2-присоединением. [42]
Результат этой реакции аналогичен результату реакции Реформатского ( реакция 16 - 31), но это взаимодействие носит более общий характер, поскольку не требует присутствия сложно-эфирной или другой группы в а-положении по отношению к галогену. Другое важное преимущество реакции Виттига заключается в том, что в отличие от реакции Реформатского и большинства катализируемых основаниями конденсаций ( реакции 16 - 40 - 16 - 46), новая двойная связь всегда возникает в определенном положении. [43]
По мере увеличения числа сопряженных двойных связей в молекуле полиена поглощение все больше сдвигается в сторону длинных волн. Первый член гомологического ряда ациклических диенов - бутадиен-1 3 ( XI) имеет главный максимум при 217 ммк ( емакс 21 000 в гексане), тогда как простейший триен т / 7яяс - гексатриен-1 3 5 поглощает при 256 ммк ( емакс 22 400 в гексане); таким образом, у низших полиенов каждая новая двойная связь в цепи сопряжения приводит к батохромному сдвигу примерно на 40 ммк. Спектры большинства диенов ( и полиенов) обнаруживают дополнительные максимумы по обе стороны от главного пика, и эта колебательная тонкая структура часто оказывается полезной для подтверждения существования диенового хромофора. В ряде случаев детали спектра так близко соответствуют наблюдаемой картине поглощения модельного соединения, что дают фактическое доказательство выбранной структуры. [44]
Нестабилизированные и предварительно плаетициро-ванные X. По боковым винильным группам макромолекул может присоединяться бром. Процесс сопровождается образованием новых двойных связей и сшиванием. [45]
Страницы: 1 2 3 4