Спин-спиновая связь

Cтраница 1

Спин-спиновая связь при трансоидном расположении групп обычно несколько выше ( - на 0 5 гц), чем при цисоидном. Несколько большие величины констант связи обнаруживают циклические соединения, что, возможно, объясняется более выгодным пространственным расположением вследствие отсутствия свободного вращения. [1]

Спин-спиновая связь между бензильными и орто-протонами бензольного кольца обычно очень невелика ( порядка 0 5 гц), и о наличии связи судят по уширению сигнала бензильных протонов. Несколько большая связь между орто-протонами кольца и а-протонами боковой цепи наблюдается в пятичленных гетероциклах. В 4-метил-тиазоле X ( / СНа н, 2 гц) [32] она напоминает связь в ациклической алленовой системе. [2]

Спин-спиновая связь Н - F в фторстероидах подробно рассматривается в монографии Бхакка и Уильям са ( см. стр. [3]

Спин-спиновая связь между геминальными фторами в гало-генопроизводных этана противоположна по знаку вицинальному взаимодействию, причем в данном случае, по-видимому, JVF M положительна, a / FFeB отрицательна. [4]

Спин-спиновая связь проявляется между ядрами, соединенными ковалент-ной связью, причем это могут быть как ядра разного сорта ( например, jji и psi так и ядра одного и того же магнитного изотопа. Тонкая структура в спектрах может быть вызвана спин-спиновой связью непосредственно соединенных между собой атомов, либо последние могут быть разделены несколькими ковалентными связями. Спин-спиновая связь между протонами, разделенными более чем тремя ковалентными связями, называется дальней связью. [5]

Спин-спиновая связь между вицинальняжи. [6]

Аддитивные составляющие констант спин-спиновой связи F - Р. [7]

Спин-спиновая связь фосфора и фтора более подробно изучена для непосредственно соединенных ядер, причем замечена аддитивность вкладов различных заместителей в величину / Fp в фосфо-рильных соединениях [67], что позволяет использовать эти константы с аналитической целью. [8]

Виртуальная спин-спиновая связь в трехспиновой системе интересна не только сама по себе, но и как модель для исследования аналогичного явления в более сложных молекулах. По существу, изложенные выше основные правила можно распространить и на сложные системы, если учесть те изменения, которые возникают при появлении большего числа ядер. А и Б велик, то при больших константах спин-спиновой связи может наблюдаться виртуальная связь, причем мульти-плетность каждой группы составляет 2, где п - число ядер в другой группе. На практике такие спектры не удается разрешить в виде отдельных линий. При этом, естественно, возможны и промежуточные варианты. [9]

Наиболее сильная спин-спиновая связь между удаленными протонами наблюдается в алленовых и ацетиленовых системах. В имеющихся примерах экспериментального определения относительных знаков констант наблюдается полное согласие с предсказаниями теории. Мало известно о стерической зависимости констант связи в таких системах, поскольку они обладают жесткой конфигурацией и не существует различий между цисоидным и трансоидным расположением протонов в алленах. Спектры ЯМР алленовых соединений подтверждают это положение, полученное ранее другими путями. [10]

Спин-спиновую связь ядер рассматривают иногда как суммарный результат трех эффектов взаимодействия ядер и электронов. Во-первых, магнитный момент ядра оказывает воздействие на электрическое поле, обусловленное орбитальным движением электронов, а это поле, в свою очередь, взаимодействует с магнитным моментом другого ядра. Во-вторых, имеет место взаимодействие магнитных диполей, в котором участвуют не только ядра, но и электроны. [11]

Поскольку спин-спиновая связь восстанавливается со временем электронной релаксации ( в шкале времени ЯМР-практически мгновенно), а равновесная заселенность уровней-со временем Ti релаксации ядер, в GD-спектре удается частично использовать усиление за счет ЯЭО. [12]

Поскольку спин-спиновая связь восстанавливается со временем электронной релаксации ( в шкале времени ЯМР-практически мгновенно), а равновесная заселенность уровней-со временем 7i релаксации ядер, в GD-спектре удается частично использовать усиление за счет ЯЭО. [13]

Константы спин-спиновой связи примерно той же величины, что и в производных бензола, наблюдаются для протонов в гетероциклических и в многоядерных ароматических и гетеро ароматических соединениях, разделенных тем же числом связей. [14]

Константы спин-спиновой связи Н - F, как правило, больше по абсолютной величине и изменяются в более широких пределах, чем соответствующие протон-протонные константы. Это позволяет во многих случаях лучше коррелировать константы / HF со структурой молекул. Однако до сих пор фактически отсутствует удовлетворительная теоретическая интерпретация этих констант. Возможно, что дополнительный вклад в / HF обусловлен диполь-дипольным взаимодействием ядерных спинов, не усредняющимся полностью вследствие анизотропии магнитного экранирования ядер, а также спин-орбитальным и диполь-дипольным взаимодействием ядер и окружающих их электронов [ 6, стр. [15]

Страницы: 1 2 3 4