Cтраница 2
Двойная углерод-углеродная связь может вступать в реакцию с нуклео-фильными агентами, подобно тому как реагирует карбонильная группа, если эта двойная связь находится в а, 3-положении к карбонильной или сходной с ней группе. [16]
![]() |
Образование т. - сппзсй за счет. [17] |
Двойная углерод-углеродная связь состоит из одной а - и одной тг-связи. [18]
Двойную углерод-углеродную связь в алкенах легко идентифицировать с помощью ИК-спектров ( полосы поглощения связей СС и С - Н см. гл. [19]
Когда двойная углерод-углеродная связь находится в у - ( 5-пслс жении к кар-боксильной группе, теплота гидрогенизации совпадает с величинами, наблю-даемыми при гидрогенизации обыкновенных алифатических двойных связей. Из этого наблюдения сделан вывод, что двойная связь СС и карбонильная двойная связь С0 не влияют друг на друга в. Однако это заключение противоречит взглядам Хилтнера [29], который вычислял сродство из потенциала восстановления кротснсвсй кислоты в масляную кислоту. Хилтнер не доказал, что измерявшиеся системы обратимы и поэтому нет данных, что измеренные потенциалы могут считаться истинными потенциалами восстановления. [20]
Если двойная углерод-углеродная связь отделена от карбонильной группы более чем одной С - С-связью, то молекула содержит две независимые группировки, мало влияющие друг на друга. [21]
Окисление двойной углерод-углеродной связи перекисями ( разд. [22]
Длина двойной углерод-углеродной связи в этилене составляет 1 330 А. В бензоле все углерод-углеродные связи равноценны с длиной 1 397 А, т.е. больше двойной, но меньше простой связи. [23]
Гидрогенизация двойной углерод-углеродной связи может происходить как путем ыс-присоединения, так и путем транс-присоединения. Это означает, что оба атома водорода могут присоединиться как с одной стороны плоскости двойной связи, так и с противоположных сторон. Для того чтобы сделать выбор между обеими возможностями, необходимо исследовать тетразамещенные оле-фины. [24]
Расщепление двойных углерод-углеродных связей в природных соединениях является очень существенной частью процессов деструкции, поскольку двойная связь является реакционно-способным местом в молекуле и тем самым точкой сравнительно легкой атаки. Часто продукты расщепления можно довольно легко идентифицировать, и синтезы, исходя из полученных фрагментов молекулы, во многих случаях приводят к быстрому решению структурных проблем, включая, естественно, определение положения самой двойной связи. [25]
Электроны двойных углерод-углеродных связей могут также участвовать в процессах нуклеофильного замещения. Это может привести к облегчению стадии ионизации за счет образования особо устойчивого карбениевого иона. Реакции сольволиза сан - и аяги-изомеров 7-заме-щенных норборненов являются наглядными примерами влияния участия двойной связи на скорости реакций и их стереохимию. По отношению к ацетолнзу анга-тозилат примерно а 10 раз резкционноспособнее Ha сыщенного аналога. Образование продукта ацетолиза, анти-7 - ацеток-синорборнена, происходит с сохранением конфигурации. [26]
Наличие двойной углерод-углеродной связи в виниловых эфирах фосфористой кислоты подтверждено исследованием ИК-спектра. В спектре дибутилвинилфосфита присутствует интенсивная полоса поглощения с максимумом 1640 см-1, характеризующая двойную углерод-углеродную связь. [27]
Восстановление двойной углерод-углеродной связи в акрило-нитриле ( реакция 1) приводит, как было показано Кнунянцем и Вязанкиным [116, 191], к образованию гидродимера - адипонитрил, который является полупродуктом при производстве найлона. [28]
Наличие двойной углерод-углеродной связи объясняет направленность элект-рофильной атаки по атому углерода, не несущему оксигруппы. [29]
Активацию двойной углерод-углеродной связи винилфосфинов по отношению к нуклеофильным реагентам ( N) связывают374 с возможностью стабилизации переходного состояния реакции присоединения за счет делокализации отрицательного заряда а-углерода путем смещения его на вакантные Зс ( - орбитали атома трехвалентного фосфора. [30]