Cтраница 2
Боранаты ПА-группы по сравнению с таковыми элементов IA-группы термически менее стойки и более активны как восстановители. Оба гидробората мало устойчивы и реакционноспособны. Они не солеобразны, АНВН4 ] 3 - жидкость. В твердом состоянии они характеризуются полимерной структурой с банановыми связями. [16]
Из них ( GaH3) n - стабильное соединение, ( Т1Н3) П устойчив только ниже - 90 С, полимерный гидрид индия при 0 разлагается до моноформы 1пН3, которая устойчива до 380 С. Интересно, что в низкотемпературной плазме водорода при введении паров триметилгаллия Са ( СН3) з получен жидкий дигаллан Ga2H6, стабильный до 130 С. Это соединение аналогично дибо-рану и в нем также установлено существование банановых связей. В целом химия галлия ( как и химия бора) несколько отличается от химии других представителей III-A группы, что является проявлением вторичной периодичности. [17]
Взаимодействием указанных соединений с соответствующими хлоридами получены полимерные гидриды: ( GaH3) n, ( InH3) n, ( ТШ3) п - Из них ( GaH3) n - стабильное соединение, ( Т1Н3) устойчив только ниже - 90 С, полимерный гидрид индия при 0 разлагается до моноформы 1пН3, которая устойчива до 380 С. Интересно, что в низкотемпературной плазме водорода при введении паров триметил галлия Ga ( CH3) 3 получен жидкий дигаллан Ga2H6, стабильный до 130 С. Это соединение аналогично дибо-рану и в нем также установлено существование банановых связей. В целом химия галлия ( как и химия бора) несколько отличается от химии других представителей III-A группы, что является проявлением вторичной периодичности. [18]
Подобно аланату лития, в эфирном растворе при низких температурах образуются галланат ( тетрагидрогаллат), инданат ( тетрагидроиндат) и талланат [ тетра-гидроталлат ( III) ] лития: LHGaHJ, LiflnHJ и LUTIHJ. Из них - ( GaH3) n - стабильное соединение, ( Т1Н3) - устойчив только ниже - 90 С, полимерный гидрид индия при О С разлагается до моноформы 1пН3, которая устойчива до 380 С. Интересно, что в низкотемпературной плазме водорода при введении паров триметигаллия Ga ( CH3) 3 получен жидкий дигаллан Ga2H6, стабильный до 130 С. Это соединение аналогично диборану и в нем также установлено существование банановых связей. В целом химия галлия ( как и химия бора) несколько отличается от химии других представителей IIIA-группы, что является проявлением вторичной периодичности. [19]
Бериллий реагирует с реактивом Гриньяра с образованием очень реакционноспособных алкилов и арилов. Диметильное производное ( СНзЬВе интересно тем, что оно полимеризовано в твердом состоянии и димеризовано в паровой фазе и имеет структуры, сходные со структурами хлорида бериллия. Мостиковые метальные группы представляют интересную проблему с точки зрения химической связи, так как нельзя написать классические структурные формулы с атомом G в СН3, связанным одновременно с двумя атомами Be. Эти структуры можно объяснить на основании предположения об осуществлении трехцентровых связей такого типа, как связи, используемые для объяснения строения В2Нв ( етр. Предполагается, что эти связи возникают в результате перекрывания по одной гибридной зр3 - орбитали от каждого атома Be и от атома G с образованием одной трехцентровой молекулярной орбитали ( иногда называемой банановой связью), на которой располагается пара связывающих электронов. Высшие алкилы бериллия полиме-ризованы в меньшей степени. Все они реагируют обратимо с гало-генидами бериллия с образованием соединений состава RBeX, которые менее реакционноспособны, чем соответствующие соединения Mg - реактивы Гриньяра. Структура ни одного из них точно не известна, но имеются основания полагать, что по крайней мере в случае Mg положение сложное. [20]