Среднее значение - энергия - связь
Cтраница 1
Среднее значение энергии связи С-С в циклопропане составляет, согласно расчету, 72 9 ккал в предположении, что связи С - Н являются нормальными. [1]
Основываясь на средних значениях энергии связей, приведенных в книге Коттрелла [18], вычислим величину АЯ указанной реакции; оказывается, она равна 19 ккал / моль. Если учесть, что этот расчет основан на энергиях гемолитического расщепле ия связей в газовой фазе, то удивляет хорошее совпадение со значениями ДЯ, определенными экспериментально на основании констант равновесия реакции в разбавленном нейтральном растворе. Уилкинсон и Уильяме [19] нашли, что Д / / 14 4 ккал / моль, а Бада и Миллер [20] получили несколько меньшую величину, равную приблизительно 6 - 7 ккал / моль. [2]
 |
Структурные инкременты для расчета. [3] |
В табл. 1.2.2 даны средние значения энергий связей. [4]
В табл. 25 даны средние значения энергии связи между некоторыми атомами. Эти данные позволяют оценивать относительную прочность связей и приближенно определять энергию образования молекул из свободных атомов. [5]
Энергии активации приняты для средних значений энергий связи. [6]
В табл. 12 приведены некоторые средние значения энергии связей. [7]
Однако важно заметить, что очень небольшие различия в среднем значении энергии связи могут давать существенные термодинамические эффекты. Область связывания для неполярных групп ( кривая 2) включает вклады от 40 различных молекулярных пар в типичной конфигурации. Следовательно, сдвиг всего на - 0 05 ккал / моль в среднем значении энергии связи ( табл. 2.3) вызовет изменение энтальпии на - 2 ккал / моль. Эти результаты свидетельствуют о том, что энтальпии раствора чувствительны к небольшим изменениям средних энергий связи. Полученная из расчета средняя энергия образования раствора из газовой фазы равна - 6 72 ккал / моль. В последней величине - 15 82 ккал / моль обусловлены полярными молекулами воды, - 3 60 ккал / моль - неполярными и 3 22 ккал / моль - объемными. Следовательно, несмотря на то что крупномасштабные взаимодействия имеют низкие индивидуальные значения ( - 0 02 ккал / моль для каждой объемной молекулы), их нельзя считать несущественными в целом. [8]
Она зависит от прочности химических связей между атомами в молекулах и других соединениях. Средние значения энергии связи, хотя и говорят о последовательности их разрыва и образовании соответствующих продуктов, не могут отразить последовательность всех химических процессов, так как колебания энергий связей имеют значительные пределы в зависимости от характера строения близлежащих участков макромолекул. Наиболее распространенная связь С-С в соединении С6Н5 - СН2 - СН2 - СН3 между группами 1 - 2 имеет энергию 354 1 кДж / моль, а между 2 - 3 - 240 9 кДж / моль. В связи с этим при реальных скоростях нагрева органических веществ горючих ископаемых разрыв связей носит вероятностный характер, но с наибольшей вероятностью по месту слабых связей. Состав летучих продуктов, образующихся в начальной стадии деструкции углей, указывает на то, что разрываются эфирные и кислородные связи с образованием преимущественно кислородных соединений. [9]
Полученные данные отвечают значениям Qo [ Ni ] 56 6 - 58 7 ккал / связь, соответствующим величинам теплот адсорбции ( / 107 3 - 115 7 икал / моль. В табл. 24 приведены средние значения энергий связей поверхности катализаторов ( металлических или окисных) с кислородом, полученные методом адсорбционно-химических равновесий. [10]
Значения средних энергий связей ( определяемых при помощи измерения теплот диссоциации, термическими или кинетическими методами, а также методом ударных волн [1] в сложных молекулах, имеющих различные связи, можно получить исходя из правила аддитивности связей и из того факта, что энергия связи данной пары атомов в различных соединениях является приблизительно постоянной. Так, для нормальных парафиновых углеводородов средние значения энергий связей С - Н и С-С составляют примерно 99 и 83 ккал / молъ соответственно. [11]
 |
Величина молекулярной когезии некоторых групп атомов. [12] |
Значения средних энергий связей ( определяемых при помощи измерения теплот диссоциации, термическими или кинетическими методами, а также методом ударных волн [1] в сложных молекулах, имеющих различные связи, можно получить исходя из правила аддитивности связей и из того факта, что энергия связи данной пары атомов в различных соединениях является приблизительно постоянной. Так, для нормальных парафиновых углеводородов средние значения энергий связей С - Н и С-С составляют примерно 99 и 83 ккал / молъ соответственно. [13]
Диссоциационный предел состояния В3Н0, расположенный на 23 570 300 at 1 выше нижнего уровня XXS-состояния JF, так же как у молекул других двухатомных интергалоидных соединений, соответствует диссоциации на один возбужденный и один невозбужденный атом. Дьюри и Гейдон [1426] на основании средних значений энергий связи J - F в молекулах JF5 и JF, приняли более низкое значение. Однако доводы этих авторов также не являются бесспорными. Обоснованный выбор одного из двух возможных значений D0 ( JF) в настоящее время, видимо, не может быть сделан. [14]
Эти разнообразные влияния сказываются на энергии связи, иногда. Поэтому, вообще говоря, следует с осторожностью пользоваться средними значениями энергии связи; при строгом рассмотрении следует брать значения энергии для индивидуальных связей. [15]
Страницы: 1 2