Cтраница 1
Сеньор ставит перед собой задачу дать общему понятию гомологии точное определение и выработать ряд терминов, позволяющих точно устанавливать любую частную разновидность гомологии. В качестве постоянной аналогии на протяжении всей статьи Сеньор рассматривает при этом математическое понятие функции. [1]
Сеньор, стремясь дать общее и формальное понятие гомологии, категорически требует, чтобы фактор сходства химического поведения был исключен как из основного определения гомологии, так и из вспомогательных определений, характеризующих различные разновидности гомологии, поскольку сходство и несходство - понятия неопределенные, субъективные, допускающие различные толкования. Отбрасывая представление о сходстве свойств членов данного гомологического ряда, Сеньор не видит объективного содержания, заключенного в этом представлении и отражающего качественное единство данной группы гомологических веществ, обладающих единым типом химического строения. Сходство свойств е является единственным признаком при определении гомологии, однако игнорировать это сходство значит отбрасывать конкретный материал органической химии и становиться на формальную точку зрения. [2]
Сеньор указывает, что атомно-молекулярная гипотеза и структурная теория предоставили химикам ряд понятий, поддающихся точному определению... Поэтому определение гомологии и ее второстепенных разновидностей должно быть основано на формальных качествах, связанных с составом и строением. [3]
Сеньор сам вынужден обратить внимание на коренной недостаток своего определения: Если группа определенных молекулярных формул состоит только из двух членов, то эти два члена должны быть во всех случаях гомологичными. Ясно, что этот более чем странный вывод является закономерным следствием формального характера определения гомологии, данного Сеньором. Этот недостаток исчезнет, если рассматривать гомологию как естественный процесс усложнения вещества, осуществляющийся в масштабе не одного-двух соединений, а целых рядов, как это имеет место в природе. [4]
Сеньор пытается преодолеть возникшую трудность путем некоторого нового ограничения: Кроме того, опыт показал, что иногда удобнее говорить о ряде высших структурных гомологов за исключением эталонного соединения, а иногда о ряде, включающем в себя эталонное соединение вместе с высшими структурными гомологами. В первом случае следует различать собственно высшие структурные гомологи, во втором случае это будут просто высшие структурные гомоло - ги. Очевидно, что в тако-м случае вопрос о точном определении гомологического ряда подменяется вопросом об удобстве такого определения. Сеньор вынужден отказаться от чисто формального подхода и привлечь, данные опыта; однако он не анализирует того, что означают и что отражают эти опытные факты, они для него лишь якорь спасения формальных построений, а не материал для создания действительной теории. [5]
Сеньор делает оговорку, что при детальном анализе гомологии следует также учитывать стереохимические, пространственные взаимоотношения молекул. Действительно, при образовании гомологических рядов соединений, содержащих асимметрический углеродный атом, следует объединять в один ряд лишь молекулы с одинаковой стереохимической конфигурацией. Гомологом d - аланина будет d -, а не 1-лейцин. Это замечание относится также к cis - и trans - изомерии. [6]
Сеньор принимает, что структурный тип 2-валентного алки-ленового радикала, включенного между свободными связями, в общем случае не должен иметь каких-либо ограничений. Однако обычно рассматривают алкиленовые радикалы, не содержащие метальных групп. [7]
Сеньор называет В п-стадийным гомологом А, если п есть минимальное число связей, которые надо порвать в формуле соединения А, чтобы превратить его в формулу высшего гомолога В. [8]
Сеньор признает, что это опять-таки не очень полезный класс. [9]
Сеньор признает, что некоторые классы, представленные в этом списке, возможно, одними химиками будут считаться за гомологические ряды, а другими - нет. Однако достоинство системы он усматривает в ее всеобщности. Он считает, что его система легко обходит трудности, на которые указывал Локэн. [10]
Сеньор забывает, что гомологический ряд является уже найденной органической химией формой развития соединений углерода. Поскольку существуют эти последние формы, когда единицей усложнения вещества является не группа СН2) а другие группировки атомов, то задача заключается в том, чтобы выяснить, как относятся друг к другу все эти формы развития материи, а не объединять их лишь по одному чисто математическому признаку. Следовательно, Сеньор не учитывает качественной особенности обычных гомологических рядов, с которыми имеет дело органическая химия. Установленное работами Бутлерова и Шорлеммера глубокое значение этих рядов не нашло отражения в системе Сеньора. [11]
Сеньор считает, например, что циклопарафины можно рассматривать в качестве гомологов этилена. При этом он замечает, что если кому-нибудь не нравится такое определение, то можно этилен исключить из ряда. [12]
Однако Сеньор не проводит последовательно этих структурно-химических взглядов. Он указывает, что у различных соединений, которые рассматривают в качестве гомологов, все структурные особенности могут и не быть одинаковыми, поэтому при выборе исходных структурных особенностей может быть допущен произвол. В основе каждой структурной формулы - пишет Сеньор - лежит молекулярная ( эмпирическая) формула, независимая от строения. На этих молекулярных формулах и основывается принятое нами основное понятие гомологии. Здесь Сеньор извращает действительное положение вещей: на самом деле не молекулярная формула лежит в основе структурной, а как раз наоборот. [13]
Схема Сеньора не ставит препятствий для существования таких - рядов. Но современная теория химической связи отвергает возможность построения подобного ряда. [14]
Определение Сеньора смазывает отличительную, характерную черту гомологии: сохранение определенного качественного единства у всех членов гомологического ряда. При этом речь идет не о том или ином свойстве, а о коренном качестве. Переход от одного члена гомологического ряда к другому совершается таким образом, что сохраняется основная качественная характеристика вещества, выраженная в его функции. Изменение функции означает выход за пределы данного гомологического ряда, означает скачок иного порядка, нежели скачки внутри ряда. [15]