Cтраница 4
В процессе испытания топлив по высокотемпературному методу, при 150, меркаптаны или целиком ( образцы топлив с содержанием 0 005 и 0 01 % меркаптановой серы), или на 50 - 90 % 1 ( топлива с 0 02 и 0 03 % меркаптановой серы) окисляются в дисульфиды. При испытании же ло высокотемпературному методу топлив, содержащих дисульфиды, концентрация в топливах дисульфидной серы практически не изменяется. [47]
По-видимому, в этой области температур происходит тольк окисление меркаптанной серы в дисульфидную. Окисление меркаптанов наиболее легко и полно идет при 50 - 100, что подтверждается количеством образовавшейся дисульфидной серы и продолжительностью работы боксита в качестве окислителя. Процесс окисления меркаптанов в дисульфиды сопровождается уменьшением осадкообразования продуктов, полученных после очистки примерно вдвое по сравнению с данными по термостабильности для исходной широкой фракции. [48]
Нами было показано [1], что в этих нефтях и их фракциях отсутствует элементарная, меркаптановая и дисульфидная сера, 65 - 71 % от общей серы составляет сера сульфидная, остальное - остаточная. Они определяли групповой состав сераорга-нических соединений в тех же нефтях по методу Фарагера [3] и показали преимущественное содержание дисульфидной серы и заниженное - сульфидной серы. [49]
На этом основании был сделан вывод, что на первой стадии крафт-варки образуется тиолигнин, содержащий меркапто-группы. Легкая окисляемость этих групп до дисульфидных групп была доказана тем, что выделенные сероводородные лигнины, приготовленные при 100 С и рН 7, содержали до 7 % дисульфидной серы. [50]
Для качественного обнаружения дисульфидов обычно сначала удаляют присутствующие в нефтепродукте меркаптаны ( обработкой раствором AgNOs), затем восстанавливают дисульфиды в меркаптаны, которые и обнаруживаются качественными реакциями, рассмотренными в предыдущем разделе. Следует отметить, что восстановление дисульфидов в меркаптаны с целью количественного определения требует весьма длительного нагревания, тогда как для качественной пробы достаточно 5-минутного нагревания при анализе растворов, содержащих 0 2 % дисульфидной серы. [51]
Термическая стабильность топлив при этом повысилась незначительно. Следует отметить, что в процессе испытания топлива по высокотемпературному методу меркаптаны, содержащиеся в товарных топливах ТС-1, или нацело ( сырье 3), или частично ( сырье 2) переходят в дисульфиды; количество же дисульфидной серы, содержащейся в топливах, очищенных красителем, после испытания почти не изменилось. [52]
Исключение представляют жирновская нефть евлано-ливенского горизонта, во II, III и IV фракциях которой содержится соответственно 58 0, 76 5, 61 7 отн. Элементарная сера отсутствует в дистиллятах, выделенных из семи нефтей Волгоградской области, остальные дистилляты содержат элементарную серу от 0 12 до 10 отн. Дисульфидная сера содержится в дистиллятах от 0 0 до 22 0 отн. [53]
Исключение представляют жирновская нефть евлано-ливенского горизонта, во II, III и IV фракциях которой содержится соответственно 58 0, 76 5, 61 7 отн. Элементарная сера отсутствует в дистиллятах, выделенных из семи нефтей Волгоградской области, остальные дистилляты содержат элементарную серу от 0 12 до 10 отн. Дисульфидная сера содержится в дистиллятах от О О до 22 0 отн. [54]