Сильнополярное вещество
Cтраница 2
Силанизированный сорт полимера № 1, особенно эффективен для разделения органических кислот и других сильнополярных веществ. [16]
 |
Зависимость gKe от п для - алкилбензолов с различными элюентами. [17] |
Следует обратить внимание на следующий факт: на гидрок-силированном силикагеле с водой в качестве элюента сильнополярные вещества ( за исключением фенола) адсорбируются сильнее бензола и толуола. [18]
Так как полиароматические гели почти не адсорбируют полярные соедин ния, их рекомендуют для разделения сильнополярных веществ: воды, спирте ] гликолей, свободных жирных кислот, аминов, эфиров, альдегидов, кетонов, также низкомолекулярных алифатических, ароматических и хлорированнь углеводородов, а также серусодержащих соединений и других веществ. Вод как правило, при хроматографировании газов выходит раньше других вещест что особенно благоприятно для газо-хроматографического анализа веществ i водных растворов. [19]
В табл. 11.3 приведены для сопоставления времена удерживания на силохроме С-80 с гидроксилированной и частично дегидроксили-рованной поверхностью для сильнополярных веществ при разных температурах. В качестве элюента использован к-гексан. Удерживание всех приведенных в табл. 11.3 веществ на гидроксилированной поверхности силохрома значительно сильнее, чем на частично дегид-роксилированной поверхности. Большее удерживание анилина по сравнению с дифениламином связано с некоторыми пространственными затруднениями для взаимодействия амино-группы в случае дифениламина по сравнению с амино-группой в молекуле анилина. [20]
Слабо удерживаются сильнополярные вещества, они элюи-руют раньше менее полярных и неполярных ( близких по молекулярной массе и геометрической структуре); если на полярном адсорбенте сильнополярные вещества удерживаются сильно и для их десорбции необходимо градиентное элюирование с увеличением полярности элюента, то из колонны с неполярным адсорбентом при применении полярных элюентов сильнополярные вещества выходят достаточно быстро. [21]
Слабо удерживаются сильнополярные вещества, они элюи-руют раньше менее полярных и неполярных ( близких по молекулярной массе и геометрической структуре); если на полярном адсорбенте сильнополярные вещества удерживаются сильно и для их десорбции необходимо градиентное элюирование с увеличением полярности элюента, то из колонны с неполярным адсорбентом при применении полярных элюентов сильнополярные вещества выходят достаточно быстро. [22]
Если нужна высокая селективность, разделение проводят на модифицированных силикагелях с полярными фазами или на оксиде алюминия. Сильнополярные вещества ( спирты, фенолы, амиды, амины и др.), а также различные полифункциональные производные на силикагеле сильно удерживаются. Поэтому для их анализа наиболее пригодна система обращенных фаз, где в качестве стационарной фазы чаще используют октадецил - или октилпроизводные сили-кагеля. [23]
Однако этот эффект пренебрежимо мал, если энергия адсорбции остается достаточно малой, чтобы времена пребывания были меньше чем приблизительно 0 1 мс. Именно поэтому сильнополярные вещества, такие, как S02, SH2 или даже СО2, можно анализировать на силикагеле, а Н2О - на графитиро-ванной саже или пористых полимерах. [24]
Кайзер [194], осуществляя экспресс-анализ на заполненных колонках, показал, что при диаметре колонки 2 мм этот анализ возможен только при программировании температуры. Для анализа малоустойчивых и сильнополярных веществ рекомендуется метод нанесения тонкого слоя сорбента на стенки стеклянных капилляров длиной 30 м с внутренним диаметром 0 4 - 0 5 мм. [25]
Данный капилляр со смешанной жидкой фазой из диме-тилсиликона OV-101 и карбовакса 20М был изготовлен для лучшего разделения различных классов аминокислот, дипептидов и трипептидов. По имеющимся наблюдениям небольшое количество сильнополярного вещества ( такого, как полигликоль), смешанного с неполярной жидкой фазой ( например, OV-101), приводит к увеличивающемуся сдвигу между классом дипептидов и трипептидами в сторону больших времен удерживания. Этот эффект особенно ценен в той части пептидной хроматограммы, где дипептиды смешаны с трипептидами, потому что группа трипептидов целиком может быть отделена от дипептидов для облегчения идентификации последних. [26]
Рассмотренные до сих пор нуклеофилы, вступающие в реакцию с дигалокарбенами, представляют собой нейтральные молекулы. Данный раздел посвящен некоторым ионным или сильнополярным веществам. [27]
Если силы взаимодействия между однородными молекулами больше, чем ( между разнородными, то в зависимости от соотношения энергии взаимодействия и энергии теплового движения смешение может быть либо ограниченным, либо компоненты совсем не смешиваются. Если же силы взаимодействия между молекулами одного компонента очень велики ( сильнополярные вещества), а между молекулами другого компонента - очень малы ( неполярные вещества), то компоненты не имеют сродства друг к другу и истинный раствор не образуется. [28]
Адсорбенты перед использованием необходимо освободить от адсорбированных на них веществ нагреванием или продувкой газом-носителем, так как в результате накопления неэлюирующих компонентов адсорбенты дезактивируются. Например, вода, двуокись углерода, сероводород, хлор и другие сильнополярные вещества способны даже при комнатной температуре дезактивировать колонку с молекулярными ситами. Дезактивация силикагеля и алюмогеля вызвана поглощением значительных количеств воды. Адсорбционные свойства молекулярных сит восстанавливаются после нагревания до 350 - 400 С, силикагеля - при 120 - 140 С, окиси алюминия - 250 С с одновременной продувкой газом-носителем. [29]
Промытый кислотами, силанизи-рованный и специально дезактивированный инертон. Абсорбционная способность инертона сильно подавлена, что благоприятно сказывается при разделении сильнополярных веществ, таких как амины, спирты, кетоны, азотсодержащие гетероциклы и их смеси. Каталитическая активность инертона супер также значительно понижена и позволяет анализировать особо чувствительные к разложению и сильно абсорбирующиеся вещества. Подходит для анализа пестицидов, стероидов, биологически активных аминов. Покрывается фазой из смеси 1 % - ного силиконового масла OV-1 и 1 5 % - ного QF-1. Применяют при температуре до 180 С. [30]
Страницы: 1 2 3 4