Сильнополярное вещество
Cтраница 3
Как видно из фиг. Естественно было предположить, что неподвижная фаза для концентратора должна быть также сильнополярным веществом, так как в концентраторе при десорбции происходит частичное разделение компонентов, которое должно расположить вещества в том же порядке, что и в хроматографической колонке. Таким полярным веществом для неподвижной фазы концентратора был выбран триэти-ленгликоль, который наносился на инзенский кирпич зернением 0 5 - 0 8 мм в количестве 20 % от веса сухого кирпича. [31]
Умеренно полярные акриловые полимеры применяют для адсорбции из водных-растворов таких веществ, как полипептиды, ферменты, антибиотики, гемогло-бины, и для газовой хроматографии веществ различных классов. Полярные полимеры с амино -, амидо - и сульфогруппами применяют для адсорбции из органических растворителей сильнополярных веществ: кислот, спиртов, аминов, тиолов, тиокарбамидов. [32]
Весьма важным является не только селективность неподвижной фазы, но и инертность носителя. Остаточная адсорбция на носителе является одной из причин асимметрии пиков, что довольно часто встречается в хроматографии особенно сильнополярных веществ - воды, спиртов, днолов и кислот. Поэтому для анализа соединений подобного рода рекомендуется брать адсорбционно-инертные носители - силанизированные хромосорбы, тефлон, хлорид натрия, кварц, металл, стеклянные шарики с небольшим количеством неподвижной фазы. [33]
Наиболее широкое применение полиароматические гели находят в газовой хроматографии. Так как эти гели, особенно немодифицированные, почти не адсорбируют полярные соединения, их часто рекомендуют для разделения сильнополярных веществ - воды, спиртов, гликолей, свободных жирных кислот, аминов, эфиров, альдегидов, кетонов, а также низкомолекулярных углеводородов, серусодержащих соединений и др. При хроматографировании пики обычно имеют острую, симметричную форму. [34]
Учет неспецифических взаимодействий может быть полезен при выборе НФ в хроматографии. Так, очевидно, что НФ, состоящие из дипольных молекул, могут быть с успехом использованы для отделения сильнополярных веществ от менее полярных, даже если физические характеристики компонентов смеси близки. Можно также ожидать, что при анализе смеси неполярных веществ на полярной НФ больше будут удерживаться вещества, молекулы которых обладают более высокой поляризуемостью. Для неполярных фаз и неполярных компонентов смеси основу межмолекулярных взаимодействий составляют дисперсионные силы. Эти силы обусловливают разницу в температурах кипения неполярных жидкостей, поэтому температуры кипения или теплоты испарения являются характеристикой этих сил. [35]
Одной из проблем исследования диэлектрических свойств сорбированной воды является определение ее диэлектрической проницаемости. Для оценки величины диэлектрической проницаемости сорбированной воды обычно применяются формулы Бруггемана, Лоренца ( Оделев-ского), Вагнера и др. Однако все эти соотношения применимы для смесей, не содержащих в качестве одного из компонентов сильнополярное вещество, каким является вода. Более применима для этих целей теория Онзагера - Кирквуда - Фрелиха, предложенная для полярных диэлектриков. Однако определение диэлектрической проницаемости осложняется тем, что сорбированная вода, как отмечалось, находится внутри пор в виде не связанных между собой микровключений - ассоциатов. Строго говоря, необходимо искать не диэлектрическую проницаемость сорбированной воды, а молекулярные характеристики ( дипольный момент сорбированных молекул, энергию активации поляризации) и определять взаимное положение и ориентацию соседних молекул воды внутри ассоциатов. [36]
В последние годы налажен серийный выпуск однородных адсорбентов для газовой хроматографии, в частности пористых полимеров разной природы, макропористых силикагелей ( силохромов, порасилов, сферосилов), пористых стекол, углеродных молекулярных сит, карбохромов и цеолитов. Благодаря этому сфера применения газо-адсорбционной хроматографии значительно расширилась не только в традиционных областях низких и высоких температур, но и в области средних температур, например, для анализа изомеров, агрессивных и неустойчивых веществ, смесей сильнополярных веществ, в частности водных сред. [37]
Достигнуты разделения легких углеводородов со скоростью 23 ЭТТ / с. Рекомендуется для разделения сильнополярных веществ, например аминов и оксисоединений. [38]
Наиболее часто используют капилляры из нержавеющей стали. Они легко покрываются многими жидкими фазами, поверхность их относительно инертна. Только для разделения сильнополярных веществ необходимы специальные добавки поверхностно-активных веществ к жидким фазам. [39]
В табл. 1 представлены результаты сравнение рассчитанных по обобщенным соотношениям / I / - / 3 / значений теплоемкости с экспериментальными данными для 25 индивидуальных веществ, относящихся к различным гомологическим рядам. Удовлетворительное согласие расчетных и экспериментальных данных, в пределах точности последних, имеет место для всех неполярных и слабополярных угле-годородных соединений, включая тяжелые н-парафины. В то же время погрешности расчетного определения теплоемкости сильнополярных веществ заметно превосходят возможные ошибки экспериментальных данных. [40]
Силохромы имеют очень однородную макропористую структуру. Однако гидроксилированная поверхность сило-хрома слишком активна в адсорбционном отношении для сильнополярных веществ и химически недостаточно однородна, так как возможны различные активные центры за счет свободных, связанных и геминальных гидроксильных групп, а также за счет сило-ксановых групп. Это приводит к несимметричным пикам для сильнополярных веществ группы D, особенно для высокомолекулярных. Нанесение небольших количеств жидкой фазы на поверхность силохромов уменьшает удерживаемые объемы и улучшает симметрию пиков. [41]
Перед заполнением колонны специфическими адсорбентами или перед их использованием ( если операция подготовки проводится непосредственно в колонне) в большинстве случаев необходимо их прогреть для удаления предварительно адсорбированных веществ. Если зерна адсорбента были в контакте с атмосферой, то они могут содержать адсорбированную влагу и возможные примеси полярных веществ. Такие адсорбенты, как силикагели, активные окиси алюминия и цеолиты, очень сильно адсорбируют влагу из атмосферы, при этом их селективность падает, особенно при разделении сильнополярных веществ. [42]
 |
Пипетка для нанесения монослоев. [43] |
Последняя операция затрудняется тем, что применяемые растворители должны быть летучими. Способ нанесения вещества на поверхность воды зависит от природы пленки. Органические вещества с небольшим числом полярных групп целесообразно наносить из растворов пентана, гексана или бензола. Сильнополярные вещества предварительно растворяют в смеси углеводорода с хлороформом, этиловым спиртом или другим летучим полярным растворителем. Белки растворяют в смеси воды с изоамиловым спиртом. Растворитель должен быть достаточно летучим и не растворяться в водном слое. [44]
Силохромы имеют очень однородную макропористую структуру. Однако гидроксилированная поверхность сило-хрома слишком активна в адсорбционном отношении для сильнополярных веществ и химически недостаточно однородна, так как возможны различные активные центры за счет свободных, связанных и геминальных гидроксильных групп, а также за счет сило-ксановых групп. Это приводит к несимметричным пикам для сильнополярных веществ группы D, особенно для высокомолекулярных. Нанесение небольших количеств жидкой фазы на поверхность силохромов уменьшает удерживаемые объемы и улучшает симметрию пиков. [45]
Страницы: 1 2 3 4