Серебро - скрытое изображение
Cтраница 1
Серебро скрытого изображения имеет меньшее окружение отрицательно заряженных ионов галогена и, следовательно, меньший отрицательный заряд. На этом участке проявляющее вещество получает возможность преодолеть электростатическое отталкивание и вступить в контакт или адсорбироваться на серебре. При этом скрытое изображение является исходным пунктом, от которого процесс восстановления металлического серебра распространяется на весь кристалл. Благодаря скрытому изображению в кристалле, процесс его восстановления протекает значительно быстрее, чем восстановление не затронутого светом кристалла. Процесс проявления носит автокаталитический характер, так как количество восстановленного серебра все время увеличивается, что влечет за собой и увеличение скорости проявления. В результате проявления число атомов металлического серебра изображения увеличивается в десятки миллиардов раз по сравнению с их числом в скрытом изображении. Проявляющее вещество, адсорбируясь на серебряном центре микрокристалла, передает ему электроны. Получив избыток электронов, серебряный центр в свою очередь притягивает к себе междуузельные ионы серебра, восстанавливающиеся на нем до атомов серебра. [1]
Эти кривые изображают зависимость количества серебра скрытого изображения от размера центров; они показывают, что при малой освещенности образуется большой избыток серебра. [2]
Мейдингер [11] считал, что во время фиксирования все серебро скрытого изображения, находящееся в микрокристалле, коагулирует в одну частицу. Полученные нами результаты не подтверждают этого взгляда, так как светочувствительность эмульсии, полученная проявлением суммарного скрытого изображения, никогда не была значительно выше, чем для поверхностного скрытого изображения. Отсюда следует, что даже если коагуля-ционный механизм правилен, то добавление центров внутреннего скрытого изображения к поверхностным центрам во время фиксирования не ведет к заметному увеличению размеров результирующего центра скрытого изображения. [3]
Пользуясь теми же данными, интересно было бы построить кривые, показывающие массу серебра скрытого изображения, образующего центры различных размеров. Такие кривые могут быть получены умножением числа центров на их размеры и нанесением полученных произведений на график в функции от размеров центров. Эта кривая, лучше чем кривая фиг. D 1 0 слою необходимо сообщить значительную экспозицию, приводящую к кажущемуся огромному размеру центров скрытого изображения. Согласно современным представлениям [2], выделение фотолити-ческого серебра, образующего скрытое изображение, сопровождается освобождением эквивалентного количества брома, который может быть связан акцепторами галоида, присутствующими в эмульсии, или может продиффундировать в желатину. Площадь, находящаяся под каждой из кривых ( фиг. В частности, этот бром разрушает скрытое изображение либо в начале, либо в процессе его образования и тем самым может вызвать некоторую деформацию показанных кривых. [4]
 |
Микрофотографии последовательных стадий проявления кристалликов бромистого серебра. [5] |
Таким образом выделяется значительное количество металлического серебра, могущее в десятки миллионов раз превосходить количества серебра скрытого изображения. Чем больше интенсивность падающего света, тем на большем числе кристалликов образуются зародыши и тем сильнее будет действие проявителя. С другой стороны, чем крупнее кристаллик, тем больший проявительный эффект дает образование зародыша. [6]
 |
Микрофотографии последовательных стадий проявления кристалликов бромистого серебра. [7] |
Таким образом выделяется значительное количество металлического серебра, могущее в десятки миллионов раз превосходить количества серебра скрытого изображения. Чем больше интенсивность падающего света, тем на большем числе кристалликов образуются зародыши и тем сильнее будет действие проявителя. С другой стороны, чем крупнее кристаллик, тем больший пронзительный эффект дает образование зародыша. [8]
В несенсибилизированных кристаллах важной причиной низкого квантового выхода при образовании скрытого изображения служит захват положительных дырок атомами серебра скрытого изображения или рекомбинация атомов брома и серебра. Химическая сенсибилизация создает эффективные ловушки для дырок на поверхности кристаллов, в результате чего электроны и дырки могут захватываться в пространственно разделенных местах: электроны - на центре светочувствительности, а дырки - на распределенных по поверхности кристалла группах атомов и молекул сенсибилизатора. Это увеличивает суммарную эффективность образования скрытого изображения. Частицы сенсибилизатора обладают еще другим важным свойством. Как указывалось выше, экспериментальные данные показывают, что вероятность захвата положительных дырок атомами серебра больше вероятности захвата электронов ионами серебра. Во время освещения в кристалле может образоваться избыток ионов серебра и эквивалентное число электронов в полосе проводимости. [9]
Проявление, как указывалось, состоит в медленном восстановлении экспонированной пластинки, идущим в первую очередь в тех зернах, которые содержали зародыши серебра скрытого изображения. Многие органические вещества обладают свойством восстановлять серебро из его солей, но лишь некоторые из них могут быть применены в качестве проявителей. От хорошею проявителя требуется в первую очередь, чтобы он обладал диференциальным действием, давая достаточную градацию света и теней. Кроме того для удобного применения он должен быть химически стойким и не очень сильно изменять свое действие с изменением температуры. Из неорганических проявителей нашел себе применение на практике лишь раствор щавелевокислого железа, а из органических пригодны в первую очередь разнообразные производные бензола с двумя или тремя водородами, замещенными ОН - или НН2 - группами; они применяются в щелочных растворах с добавкой сульфита натрия для предохранения от слишком быстрого окисления их кислородом воздуха. [10]
Следовательно, можно сделать вывод, что, в противоположность результатам Кемпфа [12] по распределению скрытого изображения в специально изготовленной эмульсии, большая часть серебра скрытого изображения в фабричных эмульсиях расположена на поверхности микрокристаллов. Такой результат не должен вызвать удивления, так как большинство фотографических проявителей практически реагирует только с поверхностными центрами скрытого изображения. [11]
С количественной точки зрения, нет необходимости в регенерации сенсибилизатора при образовании скрытого изображения, так как число молекул красителя на поверхности микрокристалла несоизмеримо больше числа атомов серебра скрытого изображения. [12]
Исключительная роль кристаллов галогенидов серебра в качестве светочувствительного субстрата обусловлена совокупностью их физических свойств, в частности возможностью предотвращать рекомбинацию фотоэлектронов и дырок путем внесения примесей в кристалл, высокой ионной и фотопроводимостью, относительно высокой стабильностью и способностью к длительному хранению скрытого изображения, каталитическими свойствами серебра скрытого изображения при проявлении. [13]
Таким образом, если рассматривать собственно фотолиз, то эффективность захвата брома достаточна как в случае фенола, так и в случае азотистокислого натрия. В связи с этим немедленно встает вопрос, почему неакцептированный бром разрушает преимущественно серебро скрытого изображения, в то время как серебро видимого почернения остается нетронутым. Оба вида серебра расположены на поверхности и ни один из них не может рассматриваться как экранированный, так как защитный коллоид отсутствует. Приходится предположить большую устойчивость серебра видимого почернения к действию брома, хотя нет никаких дополнительных данных, подтверждающих этот взгляд. [14]
Существуют два вида теорий, объясняющих соляризацию изменением скрытого изображения. В настоящее время эта теория имеет мало последователей. Большинство авторов считает, что соляризация обусловлена изменением серебра скрытого изображения в результате различного распределения составляющих его элементов. Согласно Аренсу [19], центры проявления коагулируют в более крупные, но менее многочисленные частицы, которые обладают пониженной способностью к инициированию процесса проявления. [15]
Страницы: 1 2