Cтраница 2
В начале настоящей работы показано, что разрушение внутреннего скрытого изображения свободными галоидами представляет легко наблюдаемую, но трудно контролируемую реакцию. Концентрации, необходимые для разрушения скрытого изображения, оказываются неожиданно высокими, поскольку количество галоида, эквивалентное 1 000 атомов серебра, содержится в менее чем 1 jx3 раствора. Этот факт наряду с неравномерным окислением по глубине эмульсионного слоя указывает на то, что реакция с серебром скрытого изображения сопровождается побочной реакцией. [16]
Таким образом, две основные причины отклонения от взаимозаместимости при высоких освещенностях, повидимому, состоят в уменьшении суммарного квантового выхода, обусловленного рекомбинацией части пар электрон: - дырка, и в образовании дисперсного скрытого изображения, которое проявляется с меньшей эффективностью, чем компактное скрытое изображение, образующееся при более низких освещенностях. Проявляемость кристаллов после экспонирования при столь высоких освещенностях может медленно возрастать при хранении вследствие диффузии атомов серебра и их конденсации, приводящей к образованию более компактного скрытого изображения. Дополнительная экспозиция при низкой освещенности способствует подобному усилению скрытого изображения, так как при таком экспонировании увеличивается вероятность захвата электронов на центре светочувствительности, а положительных дырок - на атомах серебра дисперсного скрытого изображения. Далее ионы серебра диффундируют к центру светочувствительности, так что дополнительная экспозиция вызывает эффективное перемещение атомов серебра от дисперсного скрытого изображения к центру светочувствительности. [17]
Полученные нами результаты согласуются с существующими взглядами на механизм отклонения от взаимозаместимости при высоких освещенностях. Обычно принимают, что это отклонение обусловлено главным образом тем фактом, что ионная стадия процесса образования скрытого изображения протекает медленнее электронной. При высоких освещенностях скорость освобождения электронов в микрокристалле превосходит скорость их нейтрализации ионами серебра. Так как центр скрытого изображения в периоде своего роста может одновременно удерживать только один электрон, то рост центра замедляется. В результате, серебро скрытого изображения образуется в более диспергированном состоянии. Естественным следствием такого процесса является увеличение количества внутреннего серебра за счет поверхностного при уменьшении времени освещения. Это приводит к хорошо известному явлению роста внутренней и уменьшения поверхностной светочувствительности. [18]
На этой фотохимической реакции основана фотография. В производстве фотопленки, фотографических пластинок и фотографической бумаги исходят из раствора бромида калия, содержащего желатину, в которую добавляют раствор нитрата серебра. Бромид серебра сначала осаждается в коллоидной, очень тонкой дисперсной форме. После выдерживания при более высокой температуре ( конечно, в темноте), когда коллоидные частицы AgBr коагулируют в виде одинаковых гранул, равномерно распределенных в желатине и особенно чувствительных к свету, эту суспензию разливают в виде тонкого слоя на бумагу или на целлулоидную пленку. На освещенных местах происходит разложение галогенида серебра с образованием очень мелких частиц серебра, невидимых невооруженным глазом. При слабом освещении или при короткой экспозиции на свету число этих частиц пропорционально интенсивности падающего света. Таким образом, в чувствительном слое желатины, содержащей бромид серебра, образуется, скрытое изображение. Осаждение металлического серебра, происходящее в этих условиях, начинается вокруг невидимых частиц серебра скрытого изображения, которые служат центрами кристаллизации. Поэтому чувствительный слой в начале проявления чернеет в ранее освещенных местах. Когда достигается необходимая степень почернения, пластинку или бумагу переносят в ванну для фиксации, где растворяется невосстановленный бромид серебра, который также перешел бы в металлическое серебро, если бы продолжалось проявление. Фиксацию проводят в растворе тиосульфата натрия ( стр. Таким образом получают негатив, на котором светлые места сфотографированного предмета выглядят черными. [19]
Полученные нами результаты указывают на необходимость некоторого изменения методов избирательного разрушения поверхностного скрытого изображения. Склонность непромытых эмульсионных слоев к потере внутренней светочувствительности при обработке кислым раствором двухромовокислого калия могла быть причиной недооценки внутренней светочувствительности некоторых эмульсий. Однако такая недооценка, повидимому, не столь велика, чтобы нарушить законность большинства опубликованных выводов по свойствам внутреннего скрытого изображения. Поэтому потеря внутренней светочувствительности была, вероятно, одинакова для каждого опыта. Более воспроизводимые результаты опытов по внутреннему скрытому изображению могут быть получены путем промывки экспонированных полосок перед окислением. Полоски могут далее быть окислены в растворе железосинеродистого калия или в кислом растворе двухромовокислого калия, содержащем азотнокислое серебро. Удаление проявленного серебра последним раствором без разрушения внутреннего скрытого изображения показывает возможную эффективность разделения поверхностного и внутреннего серебра скрытого изображения. [20]