Cтраница 2
Для определения характеристических чисел п мы должны воспользоваться граничными условиями на поверхности твердой фазы. Мы предположим, что концентрация радиоактивного серебра в растворе повсюду постоянна ( это может быть обеспечено энергичным перемешиванием), что диффузия ионов через тонкий слой жидкости, прилипшей к зернам осадка, происходит достаточно быстро, и, наконец, что обмен ионами между поверхностью твердой фазы и раствором идет с большой скоростью, так что относительная концентрация радиоактивного серебра в растворе и на поверхности осадка одна и та же. Можно быть уверенным, что эти условия выполняются в значительном большинстве случаев. [16]
![]() |
Схема распада Ag110.| Схема распада Ag108.| Схема распада Alt188. [17] |
При облучении палладия дейтронами также получается Ag110 в смеси с Ag106; период полураспада Agloe равен 8 2 дня. Выход равен 10 кюри на 1000 микроамперчасов. Отделение радиоактивного серебра производится путем переведения его в раствор и последующего соосажде-ния с каломелью, которая затем удаляется при нагревании. [18]
Энергия активации равна 10000 кал / моль. Анионы, например ионы СОз2 -, значительно меньше сорбируются ( меньше 0 01 монослоя. Возможен обмен основаниями, например с радиоактивным серебром, что может иметь значение при использовании бактерицидных сосудов. [19]
Джонсон [ J19 ], применяя методику сострагивания, измерил коэффициенты самодиффузии металлического серебра при различных температурах. Толщина слоя радиоактивного серебра составляла приблизительно 0 0004 см. К активной поверхности приваривали второй серебряный диск путем нагревания обоих серебряных дисков, сжатых вместе, в вакуумной печи. Таким образом получали образец, состоящий из тонкого слоя радиоактивного серебра с примыкающими к нему с двух сторон слоями неактивного серебра, толщину которых по сравнению с толщиной активного слоя можно было считать практически бесконечной. [20]
![]() |
Анодные кривые для стали 1Х18Н9. [21] |
Порядок опытов был следующий. Таким образом была установлена зависимость между временем пребывания образца в растворе, содержащем радиоактивное серебро, и числом импульсов или количеством серебра на поверхности образца. Опыты проводили в двух растворах - 30 % - ной H2S04c концентрацией 0 001 г-ат Aglo8 / 0f раствора, достаточной для пассивации стали, и с концентрацией 0 0001 г-ат Ag10g / л раствора, в котором пассивация не происходит. [22]
Керридж [20], изучая перенос металла при трении, обнаружил, что при покрытии серебряных образцов радиоактивным серебром уровень излучения в гальванической ванне в десять раз превышает излучение, необходимое для опыта. [23]
Палладий облучают дейтронами и растворяют в азотной кислоте. К раствору прибавляютГраствор азотнокислой закиси ртути и осаждают последнюю соляной кислотой. Осадок каломели растворяют в азотной кислоте, и раствор переносят на фарфоровую пластинку. Затем добавляют в раствор сернокислый натрий и нагревают пластинку до 450; ртуть при нагревании улетучивается, и на пластинке остается только радиоактивное серебро с добавленным сернокислым натрием. [24]
Выбор аналитического метода в основном зависит от величины измеряемой растворимости. Умеренно высокие значения обычно определяют гравиметрическим или объемным методом, а низкие значения - полярографическим [15], колориметрическим [15, 48] или радиометрическим [59] методами. Незаряженные формы могут быть иногда отделены от насыщенного раствора экстракцией. Так, растворимость углеводородных ли-гандов в водных растворах серебра ( I) была определена спек-трофотометрически после экстракции лиганда гексаном [2], в то время как растворимость дитизона в буферных растворах измерялась [25] добавлением избытка радиоактивного серебра, экстрагированием дитизоната серебра хлороформом и определением активности в органической фазе. [25]
Для отделения 110Ag от 109Cd осаждают AgCl и полученный осадок отделяют центрифугированием; промывают сначала раствором неактивного Cd ( NO3b, а потом водой и растворяют в аммиаке. К полученному раствору добавляют 10 - 20 мг неактивного Cd ( NO3) 2 и нагреванием раствора или нейтрализацией аммиака вновь осаждают AgCl. Осадок отделяют центрифугированием, промывают сначала кислым раствором неактивного Cd ( NO3) 2, а затем водой. Этот процесс переосаждения повторяют несколько раз, причем сохраняют полученные растворы. Из центрифугатов осаждают AgCl, добавляя 10 - 20 мл раствора неактивного AgNO3, а потом соляную кислоту. Из этих фильтратов осаждают CdS и приготовляют препараты для измерения активности. Отсутствие активности в этих препаратах ( или в части из них) указывает, что радиоактивное серебро 110Ag получено в радиохимически чистом состоянии. [26]
В этом разделе мы подходим к проблеме, которая, вероятно, станет одной из наиболее важных из всех приложений дислокационной теории в химии. Теоретически вероятно, что каждая дислокационная линия представляет путь, вдоль которого диффузия происходит быстрее, чем через недислоцированную кристаллическую решетку. Для этого есть несколько причин. Одна, которая не может быть применена к самодиффузии, обусловлена просто повышенной концентрацией на дислокациях. Вторая обусловлена отрицательным давлением на одной стороне дислокации, имеющей краевую компоненту. Эти два эффекта действуют в противоположных направлениях для растворенных атомов, которые сжимают решетку, и в одном направлении для атомов, которые расширяют ее. Третья возможная причина состоит в том, что атомные перегруппировки могут происходить более часто в местах относительно беспорядочного расположения атомов возле ядра дислокации. Четвертая обусловлена тем, что вакансии, подобно растворенным атомам, могут присутствовать в повышенной концентрации вблизи дислокации. Непосредственная демонстрация диффузии по индивидуальным дислокациям требует довольно трудных экспериментов в микроскопическом масштабе, но Тэрнбулу и Гофману [19] уже удалось показать, что повышенное проникновение радиоактивного серебра имеет место вдоль границы с дезориентацией в 9, которая должна состоять из дискретных дислокационных линий. [27]