Cтраница 2
Метод титрования по остатку пригоден не только для определения хлоридов в кислой среде, но также для определения бромидов и йодидов. Растворимость бромистого серебра такая же, как растворимость роданистого серебра, а йодистое серебро растворимо еще меньше. Поэтому при определении бромидов и йодидов нет необходимости отфильтровывать осадок солей серебра; избыток азотнокислого серебра титруют роданистым аммонием непосредственно в присутствии бромистого или йодистого серебра. При титровании йодидов необходимо иметь в виду, что соли трехвалентного железа окисляют йодиды, причем выделяется свободный йод; поэтому индикатор вводят только после осаждения йодида и приливания избытка азотнокислого серебра. [16]
Метод титрования по остатку пригоден не только для определения хлоридов в кислой среде, но также для определения бромидов и иодидов. Растворимость бромистого серебра такая же, как растворимость роданистого серебра, а йодистое серебро растворимо еще меньше. Поэтому при определении бромидов и иодидов нет необходимости отфильтровывать осадок солей серебра; избыток азотнокислого серебра титруют роданистым аммонием непосредственно в присутствии бромистого или йодистого серебра. При титровании иодидов необходимо иметь в виду, что соли трехвалентного железа окисляют иодиды, причем выделяется свободный иод; поэтому индикатор вводят только после осаждения иодида и приливания избытка азотнокислого серебра. [17]
Метод неприменим для титрования йодидов и роданидов, так как йодистое и роданистое серебро сильно адсорбирует хромовокислый калий, и точку эквивалентности нельзя установить с достаточной степенью точности. [18]
Метод неприменим для титрования иодидов и роданидов, так как йодистое и роданистое серебро сильно адсорбирует хромовокислый калий, и точку эквивалентности нельзя установить с достаточной степенью точности. [19]
Несколько миллиграммов пробы нагревают в трубке для прокаливания в пламени газовой горелки. В случае хлористого и бромистого серебра проба плавится без разложения; цианистое и роданистое серебро разлагаются с выделением металлического серебра ( зеркало), которое растворяется при прибавлении 2 - 3 капель теплой разбавленной азотной кислоты. [20]
Индикатором при обратном титровании служат железоамми-ачные квасцы ( NH4) 2SO4Fe2 ( SO4) 3 - 24H2O, дающие красное окрашивание с роданистыми солями. При этом окрашивание раствора происходит только тогда, когда окончилось осаждение роданистого серебра и в жидкости находится некоторый избыток CNS ионов, образующий с ионами железа молекулы роданистого железа. [21]
Но этот метод неприменим для титрования иодидов и роданидов, так как йодистое и роданистое серебро сильно адсорбируют хромат калия, и точку эквивалентности нельзя установить с достаточной степенью точности. [22]
В конце титрования некоторый избыток ионов родана образует окрашенный комплекс с ионами железа. Эта окраска иногда бывает неустойчива и исчезает при встряхивании, так как осадок роданистого серебра содержит обычно некоторое количество адсорбированных ионов серебра; поэтому необходимо титровать до появления устойчивой красной окраски. Однако в это же время может протекать указанное выше взаимодействие ионов родана с осадком хлористого серебра; таким образом, трудно точно определить точку эквивалентности. Чтобы избежать ошибки, можно предварительно отфильтровать осадок хлористого серебра, а затем фильтрат, вместе с промывными водами, титровать раствором роданистого калия. [23]
В конце титрования некоторый избыток ионов родана образует окрашенный комплекс с ионами железа. Эта окраска иногда бывает неустойчива и исчезает при встряхивании, так как осадок роданистого серебра содержит обычно некоторое количество адсорбированных ионов серебра. Однако в это же время может протекать указанное выше взаимодействие ионов родана с осадком хлористого серебра; таким образом трудно точно определить точку эквивалентности. Чтобы избежать ошибки, можно предварительно отфильтровать осадок хлористого серебра, а затем фильтрат вместе с промывными водами титровать раствором роданистого калия. [24]
Но этот метод неприменим для титрования иодидов и роданидов, так как йодистое серебро и роданистое серебро сильно адсорбируют хромат калия, и точку эквивалентности нельзя установить с достаточной степенью точности. [25]
Отработанный раствор разбавляют водой 10 - - 15 раз. При разбавлении происходит изменение рН раствора и разрушение аммониево-роданистого комплекса. Свободное роданистое серебро выпадает в осадок. Полученному раствору дают отстояться 2 - 3 ч, затем его декантируют и промывают дистиллированной водой. Чистый осадок растворяют в приготовленном заранее 30 % - ном растворе роданистого аммония, полученный раствор фильтруют и используют для приготовления свежего электролита. [26]
В коническую колбу отмеривают пипеткой 25 мл титрованного раствора AgNO3, подкисленного химически чистой азотной кислотой, прибавляют 2 - 3 мл раствора железо-аммиачных квасцов ( индикатор), подставляют колбу под бюретку, подложив лист белой бумаги, и титруют раствором роданистого аммония до красноватого окрашивания. Раствор NH4CNS приливают из бюретки медленно, по каплям, все время сильно взбалтывая жидкость в колбе. Образующееся роданистое серебро свертывается и быстро оседает на дно колбы; поэтому жидкость над осадком будет более прозрачной и в ней легче наблюдать появление красного окрашивания. [27]
Холодильник ополаскивают дистиллированной водой и дают раствору охладиться. Охлаждают, фильтруют хлорид серебра через плотную фильтровальную бумагу и тщательно промывают дистиллированной водой. Конец титрования определяют по появлению красного окрашивания роданистого серебра. [28]
Поскольку этот реактив учитывается финансовыми органами наряду с драгоценными металлами -, - нужно обеспечить бережное его - хранеяие ( например, в несгораемом шкафу) и выдавать его учащимся в строго необходимом количестве с отметкой в специальной ведомости. Предварительно следует проинструктировать учащихся об обязательной сдаче отходов, содержащих соли серебра: отфильтрованных и высушенных осадков хлористого серебра, роданистого серебра и др. Это правило распространяется на все лаборатории: учебные, производственные, исследовательские - и нужно с самого начала приучить будущих лаборантов к строгому его выполнению. [29]
Раз установленный титр остается совершенно постоянным. Индикатором служит насыщенный при обыкновенной температуре раствор железо ( 3) - а мм он и и сульфата ( железо-аммонийные квасцы), которого прибавляют по 5 мл к 200 - 300 мл титруемой жидкости. Затем приливают при помешивании раствор родана; появление розовой окраски указывает на конецреак-ции, который легко может быть замечен вследствие свертывания роданистого серебра. Henriques указывает, что нужно всегда приливать раствор родана к раствору серебра, а не наоборот. После того как установленный таким образом раствор родана будет исправлен способом, описанным на стр. Разница между израсходованными объемами растворов родана и серебра указывает на количество хлор-иона. [30]