Cтраница 2
Валентность, Серебро главным образом одновалентно; соединения двухвалентного серебра очень непрочны; ионы Ag и Ag - - бесцветны. [16]
Серебро в большинстве соединений одновалентно; встречаются соединения двухвалентного серебра, но они непрочны. [17]
Это важное вещество - одно из немногих известных соединений двухвалентного серебра; оно действует как сильный фторирующий агент, напоминая по своим свойствам трехфтористый кобальт. Легче всего его можно приготовить пропусканием фтора над фтористым или хлористым серебром при температуре около 250 С; при взаимодействии с органическим соединением фторное серебро переходит во фтористое серебро, которое вновь регенерируют во фторное серебро обычным путем. Аппаратура и условия проведения реакций аналогичны тем, которые применяются в процессах фторирования трехфтористым кобальтом. В одной из первых работ описано получение карбонилфторида ( Руфф и Мильчицкий97) фторированием окиси углерода при помощи фторного серебра. [18]
При разряде аккумулятора на положительном электроде образуется некоторое количество двухвалентного серебра. Это обусловливает ступенчатое изменение кривой напряжения при заряде и разряде аккумулятора. Участки более высокого напряжения на зарядных и разрядных кривых соответствуют восстановлению или окислению двухвалентного серебра. Этот участок мало заметен при больших токах разряда. [19]
Другая группа фотометрических методов определения серебра основана на реакциях двухвалентного серебра с различными органическими реагентами. Ионы одновалентного серебра способны окисляться до двухвалентного состояния под действием подходящего окислителя, чаще всего ионов персульфата. [20]
При разряде аккумулятора на положительном электроде образуется некоторое количество двухвалентного серебра. Это обусловливает ступенчатое изменение кривой напряжения прн заряде и разряде аккумулятора. Участки более высокого напряжения на зарядных и разрядных кривых соответствуют восстановлению или окислению двухвалентного серебра. Этот участок мало заметен при больших токах разряда. [21]
При окислении серебряной соли о-фенантролина персульфатом аммония образуется устойчивая соль двухвалентного серебра. [22]
Следует указать на методы, которые основываются на окрашенных соединениях двухвалентного серебра. [23]
В противоположность данным Нойеса с сотрудниками [434-436] о быстром окислении двухвалентным серебром таких ионов, как Мп2, Сг3, As3 и Се3, Мейер и Свифт [439] нашли, что окисление указанных ионов в азотно - и хлор-нокислых растворах протекает довольно медленно. Кроме того, Ag2 сравнительно легко восстанавливается водой, что также затрудняет возможность использования этого титранта в кулонометрии. Попытки применить биамперометрический и потенциометрический способы индикации конечной точки оказались практически безуспешными из-за очень медленного установления потенциала индикаторного электрода. [24]
![]() |
Зарядные и разрядные кривые серебряно-цинковых аккумуляторов. [25] |
Участки более высокого напряжения при заряде и разряде аккумулятора соответствуют восстановлению или окислению двухвалентного серебра. [26]
Окислительно-восстановительный потенциал системы Ag2 / Ag равен 1 98 в, поэтому соли двухвалентного серебра чрезвычайно неустойчивы и являются сильными окислителями, например: Ag2 окисляет Мп11 в Mnvn на холоду; РЬП в Pblv-при нагревании. [27]
В противоположность данным Нойеса с сотрудниками [ 333 - 3351 о быстром окислении двухвалентным серебром таких ионов, как Mn2, Cr3, As3 и Се3, Мейер и Свифт [338] нашли, что окисление указанных ионов в азотно - и хлорнокислых растворах протекает довольно медленно. Кроме того, ион Ag2 сравнительно легко восстанавливается водой, что также затрудняет возможность использования этого титранта в кулонометрии. Попытки применить биамперометрический и потенциометрический способы индикации конечной точки оказались практически безуспешными из-за очень медленного установления потенциала индикаторного электрода и неточности показаний амперометрической системы. Несколько лет спустя Дэвис и Лингейн [339] очень обстоятельно изучили поведение иона Ag2 как кулонометрического титранта, и их заключение о возможностях применения последнего в аналитической химии оказалось менее пессимистическим. В охлаждаемом ( ниже 5 С) электролите, в котором концентрация AgN03 и HN03 составляет соответственно 0 1 и 5 М, реакция восстановления иона Ag2 водой чрезвычайно замедляется и практически не вызывает ошибок. Если же генерирование иона Ag2 вести при комнатной температуре, то влияние побочной реакции становится все более заметным. В ходе титрования образовавшаяся окисная пленка может постепенно разрушиться, поэтому индикаторный электрод ( платина) сразу по окончании титрования погружают в указанный выше окисляющий раствор. Используемая при этом ячейка аналогична показанной на рис. 12, с той разницей, что площадь генераторного электрода значительно меньше, а индикаторный электрод сравнения ( насыщ. [28]
Окислительно-восстановительный потенциал системы Ag 2 / Ag равен 1 98 в, поэтому соли двухвалентного серебра чрезвычайно неустойчивы и являются сильными окислителями, например: Ag2 окисляет Мп11 в Mnv на холоду; РЬП в PbIV - при нагревании. [29]
В качестве восстановителя в цикле используется сернистый ангидрид, а в качестве окислителя-двухромовокислый калий или ион двухвалентного серебра. Несмотря на разную валентность ионов, плутоний ( IV) количественно захватывается осадком лантана ( III), вероятно, вследствие образования аномальных смешанных кристаллов. [30]