Реакционная серия
Cтраница 2
Метод реакционных серий, приложенный к соединениям алифатического, ароматического и гетероциклического рядов, позволил накопить большой материал и выработать основные качественные представления о закономерностях передачи влияния в зависимости от характера связей и природы атомов. [16]
 |
Энергетические профили реакций с различными энергиями локализации аддендов. [17] |
В реакционной серии между донорными и акцепторными свойствами аддендов и их энергиями локализации могут быть различные соотношения. [18]
Константы реакционных серий для корреляций с включением перекрестных членов; а также в случаях, когда варьируемым фактором является среда, приводятся в виде развернутых корреляционных уравнений после-таблицы соответствующей констант реакционных серий. [19]
Для изоструктурной реакционной серии может быть предложен другой способ оценки влияния растворителя на потенциалы электровосстановления данной группы. [20]
Второй реакционной серией, о которой идет речь, является щелочной гидролиз замещенных фенилтозилатов, уже неоднократно упомянутый выше ( см. § 4 гл. Величины о, определенные из данных для этой реакционной серии ( № 10 в табл. 66 для 50 С в воде), также должны являться истинными индукционными постоянными орто-замещенных фенилов. Однако, как видно из табл. 66, они не равны величинам о Джонса и Джейтса. [21]
Анализ этой реакционной серии с помощью уравнения (IV.3) приводит к величинам р 0.264 и рг - - 0.910, из которых первая характеризует чувствительность реакции к воздействию электронных эффектов заместителей на карбоксильный, а вторая - на оксиметильный реакционный центры. [22]
Данные нескольких реакционных серий, для которых были определены энергии и энтропии активации, позволяют выявить характер факторов, определяющих SN2 реакционную способность аллильных соединений. [23]
Для всех реакционных серий этого типа соблюдается ЛСЭ. [24]
Для нескольких реакционных серий [ рКа в 50 % - ном ( об.) водном этаноле, при 25 С, реакция карбоновых кислот с ДДМ в этаноле и толуоле, щелочной гидролиз метилкарбоксилатов в 96 % - ном водном этаноле ] найдено [302], что эффект атомов хлора в структуре / значительно превышает таковой в структуре / /, но в обоих случаях они имеют один и тот же знак. С точки зрения чисто электростатической модели при переходе от / к / / эффект атомов хлора должен обращаться. Авторы [302] отсутствие его объясняют тем, что влияние отрицательно заряженных атомов хлора передается к реакционному центру через среду с более высокой эффективной диэлектрической проницаемостью, чем в случае влияния положительно заряженных атомов углерода, связанных с указанными атомами хлора. [25]
Данные для реакционных серий ( С-1) - ( С-4) представляют широкий набор механизмов для углерода. Серии ( С-1) и ( С-2) включают механизм присоединения, невозможный для насыщенного атома углерода. Механизм реакций серии ( С-3) является прямым ( 5д - 2) - обменом. Реакции серии ( С-4) протекают по ионизационному ( 5лг1) - механизму. [26]
Для некоторых реакционных серий характерна инверсия знака Рл-константы при изменении либо состава среды, либо природы заместителя. Так, в серии бензилбромидов и в серии диазониевых солей зависимость E / t - а распадается на два участка: с положительным наклоном для электроноакцепторных заместителей и с отрицательным для электронодонорных заместителей. [27]
Для некоторых реакционных серий характерна инверсия знака Рл-константы при изменении либо состава среды, либо природы заместителя. Так, в серии бензилбромидов и в серии диазониевых солей зависимость Еу - 0 распадается на два участка: с положительным наклоном для электроноакцепторных заместителей и с отрицательным для электронодонорных заместителей. [28]
Данные нескольких реакционных серий, для которых были определены энергии и энтропии активации, позволяют выявить характер факторов, определяющих SN2 реакционную способность аллильных соединений. [29]
Таблицы констант реакционных серий охватывают лишь только те реакции, данные для которых опубликованы в предыдущих выпусках настоящего издания. Дублирование информации, приведенной в исходных таблицах, сведено к минимуму. [30]
Страницы: 1 2 3 4