Cтраница 4
Поведение 2-меркаптобензтиазола в процессе сшивания можно выяснить на модельных реакциях, в которых совместно участвуют дифенилметан, сера и 2-меркаптобензтиазол. Дифенилметан представляет особый интерес как модельное соединение потому, что он содержит реакционноспособную метиленовую группу, моделирующую ос-метиленовую группу каучука. Тсуруги и Накабайаши [389] нашли в качестве продуктов реакции: сероводород, бензгид-рилполисульфид и тиобензофенон. В пределах экспериментальной точности количество образовавшегося сероводорода, по-видимому, соответствует сумме образовавшихся количеств бензгидрилполи-сульфида и тиобензофенона. Эти результаты лучше всего объясняются протеканием радикальных цепных реакций, в которых 2-меркаптобензтиазол служит донором водорода. Тиазольный радикал дегидрируется радикалом серы, образуя 2-меркаптобензтиазильный радикал, который в свою очередь снова дегидрирует дифенилметан. [46]
Температура подогрева газовой смеси автоматически регулируется количеством сжигаемого в подогревателе природного газа. Нагретая газовая смесь поступает на установку сероочистки. В аппарате 3, загруженном кобальтмолибденовым катализатором, происходит восстановление сероорганических соединений до сероводорода содержащимся в газовой смеси водородом. В следующем аппарате 4, загруженном поглотительной массой на основе окиси цинка, поглощается образовавшийся сероводород. Очищенный до содержания серы менее 1 мг / м3 природный газ при температуре несколько ниже 400 С поступает на первую ступень конверсии метана. [47]
Сероводород перерабатывается с получением серной кислоты или элементарной серы. Газовая смесь после алкацидной промывки еще содержит органическую серу в виде сероокиси углерода и меркаптанов. Эту газовую смесь пропускают при температуре 280 над окисножелез-ным контактом, активированным окисью хрома ( 90 % Fe2O3 и 5 - 7 % Сг2Оз), причем органическая сера превращается в сероводород. Серо-окись углерода взаимодействует с содержащимся в газе водяным паром, образуя двуокись углерода и сероводород. Эти газы без выделения вновь образовавшегося сероводорода смешиваются с богатыми газами парофазной гидрогенизации ( см. ниже) в сборной емкости и в дальнейшем перерабатываются вместе с ними. [48]
В ряду нормальных парафинов скорость реакции м-октана с серой примерно в 400 раз выше, чем скорость реакции этана, что значительно меньше того увеличения скорости; реакции этих двух углеводородов, которое наблюдается при взаимодействии их с кислородом. При реакции циклогексана с серой наблюдается индукционный период, после которого реакция протекает со скоростью, в 8 раз превышающей скорость реакции н-гексана. Рассматривая влияние структуры углеводородов на скорость реакции, Брайс и Хиншельвуд [10] пришли к заключению, что реакции нормальных и разветвленных углеводородов с серой напоминают значительно больше скорости реакции термического разложения ( при 550), чем скорости реакций с кислородом. Эти авторы отмечают, что в начальной стадии реакции число образующихся двойных связей в несколько раз превосходит то число их, которое должно было бы соответствовать количеству образовавшегося сероводорода при простой реакции дегидрогенизации. [49]
При гидрогенизации применяется избыток водорода. Если молярное отношение водорода к перерабатываемому сырью около 30, что соответствует 25 % водорода от веса сырья, то дальнейшее увеличение заметно не отражается на выходе бензина и свойствах продуктов гидрогенизации. На практике количество водорода, используемого в процессе, составляет до 1000 м3 на 1 т перерабатываемого сырья или до 10 % от веса сырья. По этой причине газы отделяются от жидкого синтетического продукта и после удаления образовавшегося сероводорода возвращаются в реакционную камеру. Если необходимо, газы могут обрабатываться растворителями или нефтяными продуктами для удаления более растворимых газообразных углеводородов, смешанных с водородом. [50]
Через 2 - 3 мин, когда из прибора уже вытеснен весь воздух, ток газа уменьшить и начать нагревать трубку. Сера плавится, кипит; водород, проходя над кипящей серой, взаимодействует с ней. Таким способом удается получить очень малые количества сероводорода. Током водорода его выносит из трубки. Образовавшийся сероводород проходит через раствор соли свинца, появляется черный осадок сульфида свинца. [51]
Укрепить в штативе стеклянную трубку, в шарик которой помещены кусочки серы. Конец трубки закрыть пробкой; через пробку проходит согнутая под прямым углом и опущенная в стакан с раствором соли свинца стеклянная трубка. Через 2 - 3 мин, когда из прибора уже вытеснен весь воздух, ток газа уменьшить и начать нагревать трубку. Сера плавится, кипит; водород, проходя над кипящей серой, взаимодействует с ней. Таким способом удается получить очень малые количества сероводорода. Током водорода его выносит из трубки. Образовавшийся сероводород проходит через раствор соли свинца, появляется черный осадок сульфида свинца. [52]