Cтраница 2
Безводный хлористый алюминий обычно получают либо нагреванием металла в токе хлора или НС1, либо пропусканием хлора над нагретой до красного каления смесью А12О3 и угля. Нагревание его ведет к отщеплению воды и НС1 с образованием в остатке окиси алюминия. [16]
Безводный хлористый алюминий выпускают двух марок - очищенный и технический. Согласно ГОСТ 4452 - 48, очищенный продукт должен иметь белый или желтоватый цвет. Технический продукт окрашен в желто-бурый цвет. [17]
Безводный хлористый алюминий ( А1С13) - белое мелкокристаллическое вещество. Технический хлористый алюминий окрашен различными примесями, главным образом железом. При нагревании он возгоняется, переходя непосредственно из твердого состояния в парообразное. [18]
Безводный хлористый алюминий, так же как и хлорное железо, катализирует вступление галоида в ядро ароматических соединений. [19]
Безводный хлористый алюминий оказывает очень сильное действие на многие чистые ароматические соединения. Это действие особенно ярко выражено по отношению к ароматическим углеводородам. В настоящей главе описан ход реакций взаимодействия ароматических соединений с хлористым алюминием. К таким реакциям относятся: дегидрогенизация, конденсация, миграция алкилов в боковых цепях, изомеризация, перегруппировка и простое расщепление. Поскольку некоторые реакции такого типа подробно описаны в самостоятельных главах, в данной главе разобран лишь общий характер и значение таких процессов. Здесь приведены примеры образования многоядерных углеводородов путем ауто-конденсации ароматических углеводородов во время реакций алкилиро-вания по Фриделю-Крафтсу, поскольку подобные реакции, невидимому, показывают склонность этих углеводородов к реакции конденсации при различных условиях. В настоящей главе разбираются также процессы отщепления замещающих групп от соединений неуглеводородного характера. [20]
Безводный хлористый алюминий является сильным полимеризующим и конденсирующим агентом. Действие его двойственно: он вызывает полимеризацию различных непредельных углеводородов, но если эти же самые полимеризованные углеводороды окажутся под дальнейшим воздействием безводного хлористого алюминия или будут подвергнуты более жестким условиям, то они будут разлагаться, крекироваться или деалкилироваться с образованием меньших молекул. Поэтому безводный хлористый алюминий является в лучшем случае сомнительным полимеризующим агентом, и для получения высокомолекулярных соединений с ним надо обращаться осторожно. В целях большей ясности изложения и для установления номенклатуры ниже будет сделан беглый обзор некоторой части работ, проведенных в области высокомолекулярных соединений. Штаудингер [1] различает три основные группы молекулярных коллоидов или макромолекул: 1) гемиколлоиды с молекулярным весом до 10000, соответствующие степени полимеризации от 20 до 100 отдельных молекул; 2) мезо-коллоиды со степенью полимеризации от 100 до 1000 и с цепями длиной от 250 до 2500 А; 3) эйкоколлоиды, вещества с чрезвычайно высоким молекулярным весом, со степенью полимеризации выше 1000 и с цепями длиной более 2500 А. [21]
Безводный хлористый алюминий, частично разложившийся вследствие действия влаги, можно сублимацией вновь сделать годным для употребления. Безводная соль белого цвета, если она чиста, ее легко отличить от технического продукта, который обычно бывает серого или желто-зеленого цвета и содержит около 1 5 % хлорного железа. Эта примесь не может быть удалена из безводного хлористого алюминия простой сублимацией. Методы удаления хлорного железа обычно основаны на восстановлении его либо в менее летучее хлористое железо, либо в металлическое железо. Эти методы, обычно применяемые только в промышленном масштабе, описаны в другом месте ( см. стр. [22]
Безводный хлористый алюминий обладает весьма эффективными очистными свойствами, особенно в отношении обессеривания бензинов. Область применения этого реагента, естественно, ограничивается бензинами прямой гонки. Отрицательными качествами реагента являются его сравнительно высокая стоимость и крайняя сложность его регенерации. [23]
Получен безводный хлористый алюминий из каолина, боксита, глинозема и сульфата алюминия воздействием на них при соответствующих температурах фосгеном или хлором в присутствии угля или СО, или хлористой серой. [24]
Однако безводный хлористый алюминий неактивен и не оказывает достаточно эффективного каталитического действия на реакцию алки-лирования. Он становится активным только при участии промотора - хлористого водорода. Поэтому для обеспечения высокой активности катализатора в алкилатор вводят хлористый этил ( CaHsCl), который разлагается с образованием хлористого водорода и этилена. Иногда в реакционную смесь вводят небольшое количество воды, которая разлагает часть хлористого алюминия с образованием хлористого водорода. В практике США с этой же целью в реакционную смесь вводят хлористый этил. [25]
Поэтому безводный хлористый алюминий должен быть упакован в непроницаемые для воздуха барабаны из листового железа. Условия, гарантирующие отсутствие влаги, позволяют хранить его и транспортировать в течение значительного периода времени. [26]
Выпуск безводного хлористого алюминия в США составляет 38 - 40 тыс. т / год, кристаллогидрата А1С13 - 6Н2О и растворов хлористого алюминия - около 26 тыс. т / год. [27]
Действие безводного хлористого алюминия начинается с ионизации - образования А1С14 и иона нео-пентил-карбония или его кремниевого аналога. Для первого происходит обычное передвижение: Ме и образование иона третично-амил-карбония, который далее полимеризуется через амилены в результате передвижения: без связанного с ней протона. Ион, аналогичный иону карбония, но имеющий Si в качестве центрального атома, испытывает такое же передвижение: Ме, но в этом случае двойная связь между большим атомом Si и малым атомом углерода становится невозможной. [28]
Количество безводного хлористого алюминия составляет 5 - 10 % по весу к хлористым алкилам. [29]
Получение безводного хлористого алюминия из каолина, Отч. [30]