Cтраница 4
Обратный сероводород поступает нз колонны отгонки сероводорода, работающей под высоким давлением. После компрессии жидкий сероводород собирают в емкость. Свежий и обратный олефин из соответствующих промежуточных емкостей вместе с рассчитанным количеством жидкого сероводорода прокачивают насосом через одну из двух попеременно работающих контактных печей, пропустив предварительно через подогреватель. [46]
Жидкий сероводород превращает ацетат меди ( 1) в сульфид, а с хлоридом меди ( П) не взаимодействует. Ацетат ртути ( П) с жидким сероводородом также легко образует сульфид, но с хлоридом ртути ( П) сульфид образуется медленно. [47]
Проведены серии опытов по синтезу первичных меркаптанов нормального строения путем присоединения сероводорода к децену-1 при ультрафиолетовом облучении. Опыты проведены с использованием как газообразного, так и жидкого сероводорода с разбавлением исходного олефина н-гепта-ном и без разбавления. [48]
В автоклав емкостью 270 мл помещают 40 г ( 0 29 моля) пропенил-1 - циклогексенилкетона, 65 г безводного ацетата натрия ( 0 079 моля), 0 5 мл ( 0 05 моля) пиперидина и 100 мл этанола. Автоклав охлаждают смесью ацетон-сухой лед, после чего приливают 40 мл ( 1 19 моля) жидкого сероводорода. Автоклав закрывают и выдерживают 12 ч при 0 С, затем охлаждают до - 78 С и открывают, давая избытку сероводорода испариться. Реакционную смесь кипятят 6 ч с обратным холодильником, после чего спирт отгоняют в вакууме ( остаточное давление 90 мм), остаток выливают в воду и экстрагируют эфиром. Эфир отгоняют, остаток перегоняют в вакууме. Собирают фракцию, выкипающую в интервале 81 - 130 С / 2 мм. Получают 41 8 г 3-метил - 2-тиабицикло [4,4,0] деканона-5 ( смесь стереоизомеров), выход 85 %, продукт частично кристаллизуется. Синтез с использованием газообразного сероводорода В четырехгорлую колбу с мешалкой, термометром, обратным холодильником и барботером помещают 0 6 л этанола, прибавляют 1 мл ( 0 01 моля) пиперидина и раствор насыщают сероводородом при - 5 С в течение 20 мин, после чего при этой же температуре постепенно прибавляют за 1 5 ч 80 7 г ( 0 58 моля) пропенил-1 - циклогексенилкетона. С / 3 мм, продукт частично кристаллизуется. [49]
Отсутствие влаги благоприятствует протеканию реакции. Поскольку повышение концентрации сероводорода способствует увеличению выхода тиоамида, реакцию иногда проводят под давлением с использованием жидкого сероводорода. Описан синтез тиоамидов взаимодействием нитрилов с сероводородом в отсутствие инертных растворителей и основных катализаторов25 при высоком давлении. Например, из ацето-нитрила тиоацетамид получен при 80 С и давлении 8500 ат. [50]
Присоединение сероводорода к цис - и транс-изомерам циклопентенил-пропенилкетона с образованием геометрических изомеров 6-метил - 7-тиа-гидринданонов - 7 осуществлено впервые; в случае транс-диенона реакция идет со значительно большей скоростью и выходом, чем в случае г ыс-изо-мера. Замыкание синтезированного нами по [14] 2 4-диметилциклопенте-нилпропенилкетона протекает с трудом и с низким выходом даже при работе с жидким сероводородом. [51]
Франклин распространил гидратную теорию Менделеева на неводные растворы, создав сольватную теорию. Он изучил системы, подобные водным растворам кислот, оснований и солей - растворы в жидком аммиаке, в жидком сероводороде, в жидком фосгене и показал их сходство с водными растворами. Например, растворы в жидком аммиаке ведут себя во многом аналогично воде. [52]