Cтраница 3
На последующих стадиях анализа более тонкое разделение достигается с помощью газожидкостной хроматографии. Этот метод состоит в том, что образец испаряется в струе легкого газа, обычно гелия, и приводится в соприкосновение с жидкостью, которая по-разному улавливает вещества образца. Вещества продвигаются по колонке с различной скоростью, в результате при выходе из капиллярной трубки они оказываются разделенными на различные фракции. Температура колонки постепенно повышается, чтобы выделялись все более прочно удерживаемые вещества. [31]
Они применимы также и к ГХПТ, но с той разницей, что пределы детектирования выражаются на основе изотермических удерживаемых объемов при температуре удерживания. Поэтому для ГХПТ оси абсцисс на рис. 118 и 119 должны соответствовать относительным изотермическим удерживаемым объемам при температуре удерживания. Величины изотермических удерживаемых объемов при температуре удерживания стремятся быть одинаковыми для различных компонентов пробы. Следовательно, в ГХПТ предел детектирования лежит между крайними значениями, найденными в изотермической хроматографии; он менее благоприятен для слабо удерживаемых и более благоприятен для сильно удерживаемых веществ. Предел детектирования зависит от выбранной программы, почти не зависит от удерживания и становится более благоприятным с увеличением отношения скорости нагрева к скорости потока. Наиболее важным является то обстоятельство, что предел детектирования не ухудшается для сильно удерживаемых веществ, как в изотермической хроматографии, до такой степени, что попытка проводить анализ становится безнадежной. При высоких температурах колонки нулевая линия может стать неустойчивой, что приведет к ухудшению предела детектирования для соединений с высокими температурами удерживания. [32]
Они применимы также и к ГХПТ, но с той разницей, что пределы детектирования выражаются на основе изотермических удерживаемых объемов при температуре удерживания. Поэтому для ГХПТ оси абсцисс на рис. 118 и 119 должны соответствовать относительным изотермическим удерживаемым объемам при температуре удерживания. Величины изотермических удерживаемых объемов при температуре удерживания стремятся быть одинаковыми для различных компонентов пробы. Следовательно, в ГХПТ предел детектирования лежит между крайними значениями, найденными в изотермической хроматографии; он менее благоприятен для слабо удерживаемых и более благоприятен для сильно удерживаемых веществ. Предел детектирования зависит от выбранной программы, почти не зависит от удерживания и становится более благоприятным с увеличением отношения скорости нагрева к скорости потока. Наиболее важным является то обстоятельство, что предел детектирования не ухудшается для сильно удерживаемых веществ, как в изотермической хроматографии, до такой степени, что попытка проводить анализ становится безнадежной. При высоких температурах колонки нулевая линия может стать неустойчивой, что приведет к ухудшению предела детектирования для соединений с высокими температурами удерживания. [33]
Как было отмечено выше, выбор условий для любого определенного разделения зависит от ряда противоречивых факторов. Для простой пары хроматографических пиков эти условия обычно довольно легко установить ( часто методом проб и ошибок), если понятны действующие совместно факторы. Но так как в большинстве анализов приходится иметь дело с многокомпонентными смесями и довольно трудными разделениями, применение простейших рабочих условий не позволяет даже приблизиться к оптимальному разделению для всех пар. Пики низкокипящих веществ сгруппируются вместе вблизи начала хроматограммы, в то время как пики высококипящих веществ будут настолько размыты, что их почти нельзя будет измерять. Для разделения и анализа смеси компонентов, имеющей широкий интервал температур кипения, было предложено несколько способов. В одном из них используют несколько колонок, при этом каждая работает в условиях, подходящих для какой-то фракции пробы, но не для всех. Во втором применяют самописец с разной скоростью записи: высокой - для первых пиков и низкой - - для сильно удерживаемых веществ. Это позволяет улучшить форму пиков, но не увеличивает чувствительности. [34]