Cтраница 2
Устойчивой структурой, отвечающей минимуму ГШЭ, является заторможенная конформация I, которая трехкратно вырождена. Конформационные переходы между вырожденными изомерами ( то-померами) 1а 16 ji IB связаны с прохождением через неустойчивые заслоненные конформации II ( группа симметрии Z3 /), служащие переходными состояниями. На рис. 12.1 показано сечение потенциальной поверхности молекулы этана вдоль координаты, характеризуемой углом вращения ц вокруг связи С-С. Барьеры вращения вокруг ординарных ( простых) связей обычно очень малы. [16]
Более того, даже в рамках ограниченного метода Хартри-Фока возникают ситуации, на первый взгляд кажущиеся неожиданными, однако в действительности вполне естественные для этого метода. Так, при расчетах молекулы СО2 для изогнутых геометрических конфигураций симметрии C2v энергия понижается по мере увеличения валентного угла а и стремления его к л, что соответствует тому, что равновесная конфигурация молекулы в основном состоянии - линейная. Однако расчет непосредственно линейной конфигурации дает точку на этом сечении потенциальной поверхности Е Е ( а), выпадающую из плавного поведения при а - я, причем выпадающую вверх по энергии. Объяснение подобному факту довольно очевидно: для линейной конфигурации, где симметрия выше, на орбитали накладываются более жесткие ограничения. [17]