Cтраница 1
Сигма-связь осуществляется при перекрывании облаков доль линии соединения атомов. Пи-связь возникает при перекрывании электронных облаков по обе стороны от линии соединения атомов. Дельта-связь обязана перекрыванию всех четырех лопастей rf - электронных облаков, расположенных в параллельных плоскостях. Исходя из условий симметрии, можно сказать, что электроны s - орбиталей могут участвовать лишь в ( г-связывании, р-электроны - уже в а - и тг-связыва-нии, - а rf - электроны - как в ff - и эг - так и в ( S-связывании. [1]
Сигма-связь удлиняется, если в результате взаимодействия электронное смещение происходит от ядра, несущего положительный ( частичный) заряд, к ядру, имеющему отрицательный заряд; о-связь укорачивается, если электронное смещение происходит в противоположном направлении ( второе правило изменения длины. [2]
Сигма-связь ( сг-связь) - ковалентная связь, образующаяся при перекрывании орбиталей вдоль линии, связывающей центры соединяющихся атомов. [3]
W-расположения сигма-связей константа / а должна быть больше, чем 4 / сын в этой системе. [4]
Тройную углеродную связь составляют одна сигма-связь и две пи-связи. Теперь уже легко догадаться, что это валентное состояние атома углерода возникает при sp - гибридизации: один s - электрон смешивается с одним р-электроном, после чего они дают два гибридных электронных облака, имеющих вид двух несимметричных гантелей. Эти-то электроны и участвуют в образовании сигма-связей. Примером этого может служить линейная молекула ацетилена. Электронные облака оставшихся двух р-электронов вытянуты вдоль двух других осей координат. Эти электроны участвуют в образовании двух пи-связей. [5]
Такая связь называется а-связью ( сигма-связь), а образующие ее электроны с-электронами. Между двумя атомами может быть только одна о-связь. Вторая связь между углеродными атомами в молекуле этилена осуществляется спариванием р-электронов. Электронное облако р-электронов имеет форму восьмерки, расположенной в плоскости, перпендикулярной к той, в которой расположена а-связь. Эта связь, осуществляемая взаимодействием двух восьмерок, называется тс-связью, а электроны, принимающие участие в ее образовании, называются л-электронами. Электронное облако тг-связи уже не имеет осевой симметрии и значительно слабее связано с молекулой, чем электронное облако а-связи и потому значительно легче деформируется. В соответствии с этим - - связь менее прочна, чем с-связь и потому легче разрывается. [6]
Соединение, в котором имеется сигма-связь ( о) между электрофильной частицей и ( обычно) it - системой. Когда электрофильная частица атакует бен-вольное ядро, промежуточно образующийся а-комплекс не ароматичен; он переходит в замещенный бензол при отрыве водорода от атома углерода, несущего электрофильную частицу. На самом деле а-комплексы, о которых шла речь в данной главе - просто сильно делокализованные карбокатионы. Название а-комплекс служит для объяснения того, как они образовались. [7]
![]() |
Электронные облака в молекулах этилена ( а и ацетилена ( 6. [8] |
Пи-связь несколько менее прочна, чем сигма-связь. Иными словами, на ее разрыв нужно затратить меньшую энергию. Но, конечно, сигма-связь плюс пи-связь прочнее, чем одна сигма-связь. [9]
![]() |
Электронное облако вероятности первых s - и р-состояний.| Образование и форма электронного облака в случае sp - гибридизации. [10] |
Такие связи принято называть а-связями ( сигма-связями), а соответствующие электроны-а-электронами. [11]
Такие связи принято называть з-связями ( сигма-связями), а соответствующие электроны-а - э; ектронами. [13]
Коэффициент к Ю определяется конфигурационным взаимодействием электронов сигма-связи С - Н с / - электронами атома углерода. Однако зависимость (VII.24) полностью игнорирует индукционный эффект заместителя, передающийся по сигма-связям ароматической системы. [14]
Однако атомы углерода в слое связаны между собой не только сигма-связями. Дополнительные связи образуются четвертыми валентными электронами атомов углерода. Эти электроны находятся [ в - состоянии. Облака вероятности их имеют вид симметричных гантелей, вытянутых в направлении, перпендикулярном плоскости слоя. Они осуществляют пи-связи и называются пи-электронами. [15]