Cтраница 1
Твердые и кристаллические органические вещества всасываются через кожу медленно и могут вызвать отравление. Наибольшую опасность в этом отношении представляют малолетучие вещества маслянистой консистенции, например анилин, нитробензол и др. Они хорошо проникают через кожу и длительно задерживаются в ней. [1]
Обычно образцы кристаллических органических веществ запечатываются в калориметре, схематически показанном в разрезе на рис. 4, с небольшим количеством газообразного гелия, который добавляется для более быстрого достижения теплового равновесия. Нагреватель и термометр помещаются в стаканах, а идущие от них проводники наматываются на катушки, обеспечивающие ту же температуру проводников, какую имеет поверхность калориметра, а это необходимо для поддержания адиабатических условий. [2]
Давление паров большинства кристаллических органических веществ бывает низким, обычно много ниже атмосферного давления, так что особую важность приобретают методы измерения давления в области от 0 1 до 10 - 3 атм. Давление ниже 1 мм рт. ст. измеряется обычными ионизационными приборами различных типов, термопарными, термисторными и другими вакуумметрами, основывающимися на измерении сопротивления. Абсолютная калибровка таких устройств, необходимая для точных измерений давления, затруднительна, но наклон кривых давления пара может быть измерен достаточно точно, так что энтальпия сублимации определяется вполне надежно. [3]
Температура, выше которой кристаллическое органическое вещество переходит в другое фазовое состояние и превращается в жидкость, называется температурой плавления. Точнее, температура плавления ( и замерзания) вещества - это такая температура, при которой одновременно существуют и находятся в равновесии обе фазы, как жидкая, так и твердая. [4]
Они могут образовываться при нагревании кристаллических органических веществ или при растворении их в определенных растворителях. В соответствии со способом их формирования различают термотропные и лиотропные жидкие кристаллы. Однако структура и свойства олигомерных жидких кристаллов изучены мало. [5]
Твердые, в том числе и кристаллические органические вещества, также всасываются через кожу. [6]
Органические соединения в своем большинстве летучи, имеют температуры кипения в пределах от 20 до 250 С и легко воспламеняются; кристаллические органические вещества плавятся при сравнительно низких температурах, редко превышающих 150 - 200 С. Органические реакции зачастую нельзя проводить в открытых сосудах, например, в стакане или фарфоровой чашке, особенно если требуется нагревание на газовой горелке или электрическом колбонагревателе. Как будет видно из дальнейшего описания, для проведения большинства органических реакций необходима более или менее сложная аппаратура - реакционные сосуды ( колбы различных типов), холодильники, механические мешалки, капельные воронки, термометры и пр. [7]
Если не считать результатов тривиальной экстраполяции значений давления пара над жидкостями до тройной точки, то, по-видимому, данные о давлении пара имеются не более чем для 300 кристаллических органических веществ. Многие из старых данных представляют сомнительную ценность, так как раньше определения проводились с веществами сомнительной чистоты, и только около 10 % данных получено с точностью, приближающейся к возможной точности физико-химических измерений. Но даже наиболее точные данные, полученные в различных лабораториях, как будто одинакового уровня, значительно расходятся. [8]
Органические соединения в большинстве летучи, имеют температуры кипения в пределах от 20 до 150 С и легко загораются. Кристаллические органические вещества плавятся при сравнительно низких температурах, редко превышающих 150 - 200 С. Органические реакции часто нельзя проводить в открытых сосудах, например в стакане или фарфоровой чашке, особенно если требуется нагревание на газовой горелке или электрическом колбонагревателе. Как будет видно из дальнейшего описания, для проведения большинства органических реакций необходима более или менее сложная аппаратура - реакционные сосуды ( колбы различных типов), холодильники, механические мешалки, капельные воронки, термометры и пр. [9]
Температура плавления твердых веществ обычно служит критерием их чистоты. Чистые кристаллические органические вещества имеют, как правило, строго определенную температуру плавления. Присутствие примесей делает температуру плавления неточной и вызывает ее понижение. Известны некоторые исключения, но на практике вещество считается чистым, если после повторной перекристаллизации оно имеет вполне определенную температуру плавления, которая остается постоянной. [10]
Чистота кристаллического органического вещества легко проверяется определением его температуры плавления. [11]
При встряхивании кристаллического органического вещества, например бензойной кислоты, в смеси бензола и воды оно растворяется в обеих фазах, причем соотношение концентраций этого вещества в бензоле и воде в определенных пределах является постоянным ( коэффициент распределения) и н зависят от соотношения объемов или количества бензойной кислоты. Полимеры ведут себя иначе. При выделении геля из раствора полимер обычно полностью переходит из растворителя в гель. Так, например, при осторожном охлаждении в термостате очень разбавленный раствор полистирола в смеси метилэтилкетона и воды разделяется на две фазы соответствующего состава. Исследование состава этих двух фаз показало, что полимер разделяется на фракции с различным средним молекулярным весом, причем условия осаждения отдельных фракций мало отличаются от условий осаждения всей массы полимера. [12]
Кроме описанной здесь перекристаллизации, сущность которой в удалении примесей из некоторого органического вещества, существует еще метод фракционированной кристаллизации, в ходе которой последовательно отделяют кристаллы, постепенно выпадающие при понижении температуры. Последующая повторная кристаллизация полученных фракций позволяет в конечном итоге разделить два или несколько находящихся в смеси кристаллических органических веществ. Фракционированная ( дробная) кристаллизация имеет большое значение, но для ее использования требуется отличное владение более простым методом перекристаллизации. [13]
Константы имеют большое значение также для выяснения и доказательства строения вещества. Чистота кристаллического органического вещества легко проверяется определением его температуры плавления. [14]
В этом уравнении р - давление пара твердого вещества, Р - общее давление, действующее на твердую фазу, a Vc и Vg - объемы кристаллической и газовой фаз соответственно. Хотя влияние постороннего давления на давление пара конденсированной фазы сравнительно невелико, однако при некоторых определениях давления пара, например для промышленных транспортировок, когда в качестве носителя используется инертный газ под высоким давлением, необходимо делать поправки на указанный эффект. Экспериментальные исследования влияния давления на кристаллические органические вещества и вопросы термодинамики фазовых переходов в последних рассматриваются в разделе IV. [15]