Cтраница 3
Цинковый электрод помещают в анолит-концентрированный раствор поваренной соли, а покрываемое изделие в католит следующего состава ( г / л): золото в виде гремучего золота 1 2; железистосинеро-дистый натрий ( кристаллогидрат) 15 0; фосфат натрия двухзамещен-ный ( кристаллогидрат) 7 5; углекислый натрий 4 0; сульфат натрия 0 15; температура раствора 70 С, продолжительность процесса 3 - 5 мин. [31]
Для приготовления электролита используется растворимость золота в царской водке. Растворяя в ней мелкие куски золотой фольги, выпаривают раствор до образования осадка хлорного золота, которое обрабатывают при соблюдении определенных условий аммиаком, и полученный осадок гремучего золота растворяют в цианистом калии. [32]
Плотность тока при этом составляет 0 1 - 0 3 А / дм, температура электролита 70 - 80 С. После осаждения электролит пропускают через ионообменную колонку для извлечения остатков золота Осадок золота снимают с катода, затем растворяют в царской водке, выпаривают, осаждают аммиаком в виде гремучего золота, которое после отфильтровывания и промывки горячей водой растворяют в цианистом калии; полученный комплексный цианид золота, используют для приготовления или корректирования электролита. Имеется еще один электролитический способ извлечения золота, разработанный Я. Л. Зельцером, заключающийся в переработке электролита в колокольной ванне, работающей по методу полного истощения. Подлежащий утилизации отработанный электролит разбавляется свежим и после анализа на содержание золота корректируется концентратом таким образом, чтобы общее содержание золота в ванне было необходимым для покрытия деталей. Электролиз ведется при рабочих плотностях тока, указанных по технологии до начала выделения пузырьков водорода, после чего плотность тока снижается до 0 05 - 0 03 А / дм2, и через 5 - 10 мин осаждение заканчивается; в электролите содержание золота практически равн-о нулю. [33]
При непосредственном растворении хлорного золота с остатками кислоты в цианистом калии выделяется синильная кислота. Этот процесс опасен и не может быть рекомендован. Поэтому к полученному раствору хлорного золота добавляют на каждый грамм растворенного золота 10 см3 25 % - ного раствора аммиака, в результате чего выпадает осадок гремучего золота. Осадку дают отстояться несколько часов, промывают неоднократно теплой водой и отфильтровывают. При фильтрации и промывке необходимо следить за тем, чтобы осадок не оставался сухим, так как в сухом состоянии гремучее золото может взорваться. [34]
Иногда хлорное золото переводят в гремучее золото. Для этого к раствору хлорного золота добавляют по 10 мл 25 % - ного раствора аммиака на каждый грамм растворенного золота. Его отстаивают, отфильтровывают, несколько раз промывают кипящей водой и во влажном состоянии вводят в раствор цианистого калия. Необходимо помнить, что гремучее золото в сухом виде взрывоопасно. [35]
В случае замены платиновой посуды соответствующими изделиями из золота или из сплавов золота с палладием или платиной необходимо учитывать поведение всех этих металлов, так как они могут быть введены в анализируемые растворы. Золото и палладий количественно осаждаются сероводородом из кислых растворов. Восстановителями золото осаждается из раствора значительно легче, чем платина. Аммиаком золото осаждается, образуя гремучее золото. При введении избыточного количества едкого натра в раствор золото не осаждается, но выделяющиеся при этом другие элементы частично его захватывают. Поведение палладия в ходе анализа во многом сходно с поведением платины. Палладий имеет лишь меньшую склонность к образованию устойчивых комплексных соединений. В присутствии избытка аммиака образуется растворимый аммиакат палладия, но если происходит осаждение других элементов, то часть палладия удерживается этим осадком. Едкий натр осаждает гидроокись палладия. Палладий, подобно платине, реагирует с сернистой кислотой с образованием растворимых простых или двойных сульфитов. Он осаждается иодидом и диметилглиоксимом. Последний при нагревании осаждает также частично и платину. Золото осаждается диметилглиоксимом в виде металла даже из холодных растворов. [36]
Требует некоторого обсуждения вопрос о форме, в которой золото находится в растворах автоклавного выщелачивания. Аммиакаты одновалентного золота устойчивы только в жидком аммиаке, а в водных растворах они разлагаются. Аммиакаты трехвалентного золота могут быть получены только в растворах, насыщенных нитратом аммония. Они довольно прочны, но разлагаются щелочами с образованием гремучего золота. Если учесть, кроме того, чрезвычайно легкое восстановление солей трехвалентного золота ( даже комплексных) до одновалентного при помощи тиосульфата, то кажется очень маловероятным образование в присутствии тиосульфата аммиакатов трехвалентного золота. Одновалентное же золото, не образуя прочного аммиаката, дает чрезвычайно прочный тиосульфатный комплекс. Для золота вообще характерна более ярко выраженная способность к образованию анионных комплексов, чем катионных. Если, кроме сказанного, учесть еще и то, что металлическое золото растворяется в тиосульфатных растворах в отсутствие аммиака, то можно прийти к заключению, что золото, как и серебро, присутствует в растворах в виде анионных тиосульфатных комплексов. [37]
Последнее получают действием на раствор хлористого золота гидратом окиси аммония ( в 8 - 10-кратном избытке) с последующим нагреванием до 80 - 90 С в течение нескольких часов для удаления избытка аммиака. После отстаивания в течение нескольких часов осадок отфильтровывают и тщательно промывают водой. Необходимо отметить, что до введения в раствор цианистого калия осадок гремучего золота должен сохраняться влажным, так как в сухом виде он взрывается от детонации. [38]
По данным [18] образование соединения А Оз из твердого золота и газообразного кислорода происходит с поглощением 12 3, а по данным [23] 19 5 ккал / моль. Согласно [24] для того же соединения ДЯ2в8 19 3 ккал / моль. Соединение Аи2Оз представляет собой порошок черно-бурого цвета. При действии на это соединение аммиаком и высушивании образуется химическое соединение, называемое воспламеняющимся или гремучим золотом, взрывающееся от малейшего прикосновения. По данным [20] упругость диссоциации этого соединения при 298 К равна 2 13 - 109 атм. Водородом, углеродом и окисью углерода соединение Аи2Оз легко восстанавливается при непродолжительном нагревании. [39]
Режимы в щелочных электролитах золочения значительно ограничены по сравнению с кислыми и нейтральными электролитами. Температура электролита обычно поддерживается 55 - 70 С, кроме того, желательно механическое перемешивание. Приготовление щелочных цианистых электролитов заключается в основном в приготовлении одновалентного комплекса золота, который может готовиться следующими методами: 1) анодным растворением; 2) растворением гремучего золота в цианистом калии; 3) непосредственным растворением хлорного золота в цианистом калии. [40]
При непосредственном растворении хлорного золота с остатками кислоты в цианистом калии выделяется синильная кислота. Этот процесс опасен и не может быть рекомендован. Поэтому к полученному раствору хлорного золота добавляют на каждый грамм растворенного золота 10 см3 25 % - ного раствора аммиака, в результате чего выпадает осадок гремучего золота. Осадку дают отстояться несколько часов, промывают неоднократно теплой водой и отфильтровывают. При фильтрации и промывке необходимо следить за тем, чтобы осадок не оставался сухим, так как в сухом состоянии гремучее золото может взорваться. [41]
Чаще электролит приготовляют путем растворения золота в смеси соляной и азотной кислот. Работу ведут в такой последовательности. Золото в виде тонкой, измельченной фольги растворяют в фарфоровой чашке при нагревании до 80 - 90 в смеси кислот: 1 часть соляной и 3 части азотной. Растворение ведут при непрерывном перемешивании до полного удаления окислов азота в виде бурых паров, после чего раствор выпаривают при температуре 70, пока он не сгустится и не примет вида густой массы темно-бурого цвета, которая представляет собой хлорное золото с остатком кислоты. Затем хлорное золото растворяют в воде ( 0 5 л) и к раствору приливают аммиак до тех пор, пока не перестанет образовываться желто-бурый осадок гремучего золота. На каждый грамм растворенного золота прибавляют 10 мл 25-процентного раствора аммиака. Гремучее золото в сухом состоянии легко взрывается от толчка или удара, поэтому полученный осадок следует во влажном состоянии отфильтровать, промыть и добавить к предварительно приготовленному в ванне раствору, содержащему 15 г. л цианистого калия; при этом образуется комплексная соль золота. После этого в электролит добавляют необходимое количество растворенного фосфорнокислого натрия, воды до рабочего уровня, завешивают аноды и приступают к золочению. [42]
В емкость, снабженную дозатором, прямым холодильником и щелочной ловушкой, помещают регенерируемые отходы золота и заливают смесью азотной и соляной кислот ( 1: 3) из расчета: на 1 г золота 4 г соляной кислоты и 1 6 г азотной кислоты. Смесь нагревают на водяной или масляной бане. После полного растворения металла отгоняют воду ( примерно 2 / 3 первоначального объема) и снимают нагрев. В оставшийся раствор добавляют 2 - 3 объема горячей воды и тщательно перемешивают. Не прекращая перемешивания, добавляют 25 % - ный раствор аммиака из расчета 10 мл на 1 г золота. Выпавший осадок гремучего золота тщательно промывают водой до полного удаления запаха аммиака, не допуская образования сухого осадка, который после промывки растворяют в 30 - 40 % - ном растворе цианистого калия из расчета 1 0 - 1 5 г на 1 г золота. [43]
Чаще электролит приготовляют путем растворения золота в смеси соляной и азотной кислот. Работу ведут в такой последовательности. Золото в виде тонкой, измельченной фольги растворяют в фарфоровой чашке при нагревании до 80 - 90 в смеси кислот: 1 часть соляной и 3 части азотной. Растворение ведут при непрерывном перемешивании до полного удаления окислов азота в виде бурых паров, после чего раствор выпаривают при температуре 70, пока он не сгустится и не примет вида густой массы темно-бурого цвета, которая представляет собой хлорное золото с остатком кислоты. Затем хлорное золото растворяют в воде ( 0 5 л) и к раствору приливают аммиак до тех пор, пока не перестанет образовываться желто-бурый осадок гремучего золота. На каждый грамм растворенного золота прибавляют 10 мл 25-процентного раствора аммиака. Гремучее золото в сухом состоянии легко взрывается от толчка или удара, поэтому полученный осадок следует во влажном состоянии отфильтровать, промыть и добавить к предварительно приготовленному в ванне раствору, содержащему 15 г. л цианистого калия; при этом образуется комплексная соль золота. После этого в электролит добавляют необходимое количество растворенного фосфорнокислого натрия, воды до рабочего уровня, завешивают аноды и приступают к золочению. [44]