Сиджвика

Cтраница 1

Сиджвика, при комплексообра-зовании центральный ион металла заполняет свою электронную оболочку до устойчивой оболочки инертного газа. Причем при образовании связи центральный атом Со принимает от лиган-дов ( молекул МНз) на свои орбитали по два электрона. В нашем случае атом кобальта имеет 27 электронов, из них 3 электрона отданы внешнесферным атомам, а 6 молекул аммиака дают на образование связи 12 электронов. [1]

По Сиджвику, все такие процессы образования связи обычно объединяются под названием координация. Несмотря на то что с точки зрения этимологии это слово не совсем точно отражает существо предмета, по исторически сложившимся обстоятельствам термин Вернера, вероятно, не следует заменять. [2]

Льюиса и Сиджвика, носит название координационной ( иначе семиполярной, донорно-акцепторной) связи. [3]

Невил Винцент Сиджвик ( 1873 - 1952) - известный английским ученый, друг Резерфорда. [4]

В своей теории Сиджвик исходит ив того, что молекула окиси азота, имея один неспаренный электрон, проявляет - сильную тенденцию к потере этого электрона, особенно если потенциал ионизации партнера больше потенциала ионизации окиси азота. В результате окислительное состояние металла уменьшается на единицу, а молекула окиси азота получает один положительный заряд и в такой виде вступает в координационную связь с металлом, отдавая для нее два электрона как любой другой адовд. Таким образом, по Сиджвику, : NO выступает здесь в качестве трехэлектронного донора. [5]

Льюиса, Лангмюра и Сиджвика, придающих важное значение электронным парам в связывании атомов между собой, развилось представление, что лигандами являются обязательно ионы или молекулы, которые содержат неподеленную пару электронов, как, например, в [: С1: ] - или H3N:, которая может быть использована для образования дативных ( донорных) связей, называемых также координационными связями с ионами металлов. [6]

По теории Льюиса - Сиджвика, химическая связь всегда осуществляется электронной парой. Эта пара становится общей для комплексообразователя и лиганда. Таким образом, под названием эффективный атомный номер комплексообразователя следует понимать число электронов, имеющихся у комплексообразователя в свободном состоянии, плюс число электронов, осуществляющих донорно-акцепторные связи с лигандами. [7]

Вначале 30 - х годов Сиджвик писал: На основании данных о кристаллической структуре известно, что в гексаметилбензоле все двенадцать атомов углерода лежат в одной плоскости. Эта плоскостная структура бензольного кольца находится в полном согласии с его химическими свойствами [ 296, стр. Еще в 1939 г. считалось, на основании работы Броквея и Робертсона [93], что атомы углерода в кристаллах этого соединения располагаются примерно в одной плоскости. [8]

Наиболее правдоподобное объяснение ( по Сиджвику) заключается в следующем. В таких соединениях углерода, как СН4 и СС14, все имеющиеся молекулярные орбитали ( 2s и 2р) участвуют в образовании ковалентных связей; поскольку углерод находится во втором периоде, он не имеет d - орбиталей ( см. стр. [9]

Итак, по теории Льюиса - Сиджвика, химическая связь всегда осуществляется электронной парой. Это имеет место как в случае обычной связи, так и в случае донорно-акцепторной ( координационной) связи. Различие между ними состоит только в том, как эта пара образуется. [10]

Правило эффективного атомного номера ( ЭАН) Сиджвика указывает на тенденцию центрального атома получить за счет комплексообразования электронную конфигурацию благородного газа. Число собственных электронов центрального атома вместе с числом электронов, полученных им от лигандов, называют эффективным атомным номером. Согласно правилу Сиджвика ЭАН должен быть равен атомному номеру ближайшего благородного газа, что и определяет координационное число комплексообразователя. Так, ион Со3 имеет 24 электрона ( 27 - 3) и до 36 электронов атома криптона ему не достает 12 электронов, которые он получает, координируя около себя 6 лигандов. Правило Сиджвика имеет много исключений, но всегда соблюдается для некоторых классов комплексных соединений - карбо-нилов и комплексов с непредельными углеводородами. [11]

Отталкивание в электронной структуре молекулы воды. [12]

Она служит основой описания геометрии молекул по Сиджвику - Поуэл. [13]

Вернера и ею современников, а также представлений Льюиса и Сиджвика об образовании химической связи за счет пары электронов возникла мысль о том, что лиганд представляет собой группу атомов, способную отдавать пару электронов иону металла или какому-либо другому акцептору, в результате чего образуется так называемая координационная связь. Эти представления о характере химической связи в комплексных соединениях в дальнейшем были развиты Полин-гом и сформулированы в виде теории валентных связей. Теория По-линга пользовалась широкой популярностью среди химиков в период 30 - 40 - х годов. [14]

Ковалентную связь, образующуюся за счет электронной пары только одной из реагирующих частиц, по предложению Льюиса и Сиджвика называют координационной ( иначе - донорно-акцепторной) связью. [15]

Страницы: 1 2