Cтраница 4
Скорость осаждения заметно изменяется с изменением концентрации внутренней фазы. В тех зонах осаждения, где концентрация по ходу частиц увеличивается, сопротивление среды возрастает. В процессе отстаивания жидкость должна быть вытеснена из зоны уплотняющегося осадка, что связано с возникновением дополнительного сопротивления среды. Такой режим отстаивания называют стесненным в отличие от свободного осаждения, когда концентрация внутренней фазы настолько мала, что частицы движутся независимо одна от другой. [46]
Не следует пропитывать бумагу раствором легко растворимой соли-осадителя с последующим высушиванием без промывания, так как вскоре после начала впитывания хро-матографируемого раствора избыток осадителя, не закрепленного на носителе, будет из него вымыт. Только при быстром проведении процесса, например при капельных реакциях, вещество более или менее полно успеет прореагировать с осадителем, В обычных же условиях бумажной осадочной хроматографии данная техника оказывается мало эффективной. Тем более она не применима при количественном анализе веществ по размеру зон осадка на бумаге, в основе которого лежит требование равномерного распределения осадителя на бумаге или в тонком слое носителя-сорбента. [47]
На более грубо шлифованных образцах темный осадок появляется в виде более крупных, неправильных пятен с неотчетливо очерченными границами, следующими направлению шлифовки. Этот осадок отчасти менее прочно пристает к поверхности и менее сплошной. Темные пятна, на которых, возможно, имеется осадок типа А, были окружены зоной светлокоричневого осадка меняющейся окраски. Эти изменения цвета, возможно, вызываются интерференцией. В этой зоне, вероятно, находится осадок типа D. Светлокоричневые участки, за которыми следуют более темные, быстро распространяются по всей поверхности. [48]
Поскольку в неоднородных пластах закачиваемые жидкости проникают в наиболее проницаемые, обводненные участки и пропластки, то, в основном, происходит снижение проницаемости этих водопроводящих каналов пласта. При этом осадкообразование, выравнивая проницаемость пласта, способствует и выравниванию распределения воды по добывающим скважинам вследствие усложнения линий тока. Очевидно, что степень выравнивания и распределения вытесняющей воды тем значительнее, чем плотнее осадок и чем больше зон осадков сформировано в пласте, что обеспечивается последовательностью создания пар зон осадка в направлении от добывающей галереи к нагнетательной скважине. [49]
Не следует пропитывать бумагу раствором легко растворимой соли-осадителя с последующим высушиванием без промывания, так как вскоре после начала впитывания хро-матографируемого раствора избыток осадителя, не закрепленного на носителе, будет из него вымыт. Только при быстром проведении процесса, например при капельных реакциях, вещество более или менее полно успеет прореагировать с осадителем. В обычных же условиях бумажной осадочной хроматографии данная техника оказывается мало эффективной. Тем более она не применима при количественном анализе веществ по размеру зон осадка на бумаге, в основе которого лежит требование равномерного распределения осадителя на бумаге или в тонком слое носител я-сор бента. [50]
![]() |
Зависимость плотности осадка FePO4 от концентрации хроматографируемого иона ( POV.| Зависимость длины зоны осадка FePC4 от концентрации POV в растворе. [51] |
Уменьшение или увеличение концентрации хроматографируемых ионов приводит к изменению длины зон в хроматограмме, интенсивности их окрашивания, резкости границ между зонами. Порядок расположения зон при этом обычно не изменяется. Пропорциональное увеличение или уменьшение концентрации хроматографируемых веществ не приводит к каким-либо заметным изменениям в разделении веществ осадочно-хромато-графическим методом. Наоборот, непропорциональное изменение концентрации хроматографируемых веществ может привести к потере в первичной хроматограмме зоны осадка, занимающего промежуточное положение на колонке и имеющегося в наименьшей концентрации, или изменению порядка расположения зон в колонке. [52]
![]() |
Выходные кривые колонок длиной 48 ( 1, 80 ( 2 и 1000 ( 3 по меди. [53] |
В результате последовательно протекающих в потоке процессов осаждения - растворения - переосаждения садок перемещался по колонке вплоть до полного его вымывания оттуда, а на подвижном барьере наблюдалось концентрирование меди в жидком и твердом состоянии. На рис. 13 показаны выходные кривые колонок разной длины по меди. Видно, что концентрация раствора на выходе превышает ( в определенной области) концентрацию на входе, что и свидетельствует о концентрировании меди на подвижном барьере. Эффект концентрирования тем больше, чем длиннее колонка и, следовательно, чем больший путь прошла по колонке зона осадка. Из сопоставления рис. 11 и 13 видно, что в данном случае осаждение меди протекает на геохимическом барьере третьего рода. Существование геохимического барьера третьего рода было установлено и при изучении динамики выщелачивания урана из руды разными растворителями. [54]