Взаимодействие - диамин
Cтраница 2
При синтезе полимочевин, кроме диизоцианатов, могут быть использованы алкил - или арилдиуретаны [ 391, лучшим способом получения которых является взаимодействие диаминов с эфирами хлормуравьиной кислоты в присутствии щелочи. Образование полимочевин происходит при нагревании ди-уретанов с соответствующими диаминами примерно до 200 - 250 без растворителя или в присутствии такого растворителя, как л-крезол. [16]
В отличие от хлоргидратов соединения ионного типа нереакцион-носпособны, что и делает необходимым удаление хлористого водорода из сферы реакции, несмотря на необратимый характер взаимодействия диаминов с дихлорангидридами. Роль акцепторов хлористого водорода могут выполнять неорганические основания ( при межфазном способе), третичные амины или амидные растворители. [17]
Принятый в промышленности технологический процесс получения диизоцианатов осуществляется. Первая стадия - взаимодействие диамина с большим избытком фосгена с образованием карбаминоилхлорида ( хлорангидрида алкилкарба-миновой кислоты); ее проводят при 0 - 5 С. Фосген растворяют в одном из перечисленных растворителей и на холоду при перемешивании добавляют весь амин. Растворитель должен хорошо растворять как фосген, так и амин, кроме того, он должен давать хорошую суспензию карбаминоилхлорида. Перед началом реакции как амин, так и растворитель должны быть тщательно осушены над хлоридом алюминия или кальция. Суспензию карбаминоилхлорида на второй стадии обрабатывают дополнительным количеством фосгена при 150 - 200 С. Карбаминоилхлорид при нагревании отщепляет хлористый водород, образуя диизоцианат. Избыточный фосген извлекают из отходящих газов тем же растворителем и возвращают в реакцию. Диизоцианат выделяется вакуумной ректификацией. [18]
 |
Рецептуры композиций для получения жесткого сшитого ПВХ-пенопласта. [19] |
Для получения тяжелых ПВХ-пенопластов ( у 670 - г - - f - 750 кг / м3) методом прямой экструзии предложена [56] несколько иная комплексная газообразующая система на основе толуи-лендиизоцианата: вместо ангидридов кислот используются различные соли, исходные для получения полиамидов. Эти соли образуются при взаимодействии диаминов ( например, гексамети-лендиамина) и адишшовой ( соль АГ), себациновой и изофталевой кислот. [20]
Вопрос о возможности использования полисульфонамидов в качестве волок-нообразующих полимеров наравне с поликарбоксиамидами уже был предметом обсуждения, однако необходимо учитывать серьезные различия, которые существуют между обоими типами полимеров. Сульфонамиды являются слабыми кислотами и способны растворяться в водных растворах щелочей. С другой стороны, структурные различия между группами - NHSO2 - и - NHCO - обусловливают менее выраженную способность полисульфонамидов к образованию хорошо кристаллизующихся линейных полимеров по сравнению с поликарбоксиамидами. Сведений о волокнообразующих свойствах немодифицированных полисульфонамидов ( полученных, например, взаимодействием диаминов и дисульфонилгалоидов) в литературе не имеется. Так, в результате конденсации тетраметилен-дисульфонил - б с-6 - аминогексиламинаН2Ы ( СН2) НО25 ( СН2) 45О2ЫН ( СН2) 6ЫН2 ( полученного конденсацией ш-аминогексилуретана и тетраметилендисуль-фонилхлорида с последующим кислотным гидролизом уретановых групп) с адипиновой кислотой в условиях, способствующих образованию полиамидной связи, получается твердый непрозрачный полимер, который плавится при 226 и может давать при прядении из расплава ориентированные волокна, обладающие способностью к холодной вытяжке. [21]
Страницы: 1 2