Взаимодействие - диборан
Cтраница 3
Гидриды триэтил -, три-н-бутил - и трифенилолова, а также дигидрид диэтилолова синтезированы [43] взаимодействием диборана с алкоксисоеди-нениями олова. [31]
Реакция присоединения может в некоторых случаях быть весьма полезной, как, например, при получении алкенильных производных взаимодействием диборана с избытком алкина. [32]
Взаимодействие диборана с эпок-сидами происходит сложным образом. Взаимодействие диборана с тризамещенными эпоксидами осуществляется еще более сложно, и простые спирты образуются в ничтожных количествах. Браун и Юун [1] обнаружили, что при наличии следов бор-гидрида натрия или лнтня значительно повышается скорость реакции и направление ее изменяется таким образом, что раскрытие эпоксидного цикла происходит преимущественно против правила Марковникова. [33]
 |
Изотермы адсорбции диборана углем, полученным из кокосовой скорлупы. [34] |
Это свидетельствует о том, что растворение не сопровождается химическим взаимодействием. Взаимодействие диборана с диглимом наблюдается при температуре выше 30 С и давлении выше 6 - 7 ат. [35]
Взаимодействие диборана с эпок-сидами происходит сложным образом. Так, для восстановления окиси бутена-1 необходимо 48 час, при этом получается смесь бутанола-2 и бутанола-1 ( в соотношении 24: 1) с выходом лишь 48.6. Взаимодействие диборана с тризамещенными эпоксидами осуществляется еще более сложно, и простые спирты образуются в ничтожных количествах. Браун и Юун [ Ц обнаружили, что при наличии следов бор-гидрида натрия или лития значительно повышается скорость реакции и направление ее изменяется таким образом, что раскрытие эпоксидного никла происходит преимущественно против правила Марковнпкова. [36]
Цель химиков-органиков часто заключается в том, чтобы осуществить определенные изменения соединений, и в этих случаях борное соединение является только реагентом. Однако в процессе восстановления образуются органические соединения бора, и, очевидно, что интерес к таким соединениям будет возрастать не только как к промежуточным продуктам при восстановлении. Наглядным примером ( Wechter, 1959) служит почти количественное образование диалкилборной кислоты при взаимодействии диборана с холестерином и развитие исследований стерических факторов с использованием гидро-борирования стероидов, родственного стереоспецифическому не-марковниковскому нмс-присоединению элементов воды к цикло-олефинам. [37]
На основании определений молекулярного веса и данных ядерного магнитного резонанса с В11 Келли и Эдварде [22] показали, что оба вещества идентичны и имеют линейную структуру. Это показывает, что вещество состоит из двух эквивалентных атомов бора, каждый из которых соединен с тремя водородами. К тому же величина константы спин-спинового взаимодействия / вн, равная 88 гц, находится в соответствии с величиной / вн для других амин-боранов [23], что дает окончательное доказательство в пользу структуры V. Взаимодействие диборана с гидразином впервые было изучено Эмелеусом и Стоуном [24], но окончательных данных получено не было. Гидразин легко вытесняется из комплекса триметиламином. Был детально изучен пиролиз гадразин-борана. При пиролизе образуются полимерные продукты, в основном представляющие собой циклы, содержащие два атома бора и четыре атома азота. [38]
Исключение составляют твердые полимеры метилмеркаптоборана и трет-бутилмеркаптобораны, превращающиеся в тримеры при растворении в тетра-гидрофуране. Тримеры алкилмеркаптоборанов ( 1 3 5-триалкилциклотрибор-тианы) термически более устойчивы и их можно перегонять в вакууме, за исключением тримера бутилмеркаптоборана, частично разлагающегося при перегонке. Выше 100 разлагаются и другие тримеры. Данные [ 161 о том, что полимерный продукт состава [ ( C2H5S) 3B3H3JA: образуется при взаимодействии диборана и этил меркаптана в отношении 1: 3, являются ошибочными. Диалкилмер-каптэбораны, за исключением ( mps / H. CJHgS BH, при комнатной температуре частично или полностью симметризуются. [39]
Страницы: 1 2 3