Cтраница 1
Взаимодействие изоцианатов ( 114) со спиртами проходит быстро и количественно ( и используется для характеристики спиртов); реакция с фенолами медленнее, но может катализироваться третичными аминами. К другим используемым методам получения относятся образование изоцианата in situ при перегруппировке Курциуса ацилазида схема ( 62), реакция амидов с тетра-ацетатом свинца [78] или перегруппировка Лоссена для получения карбаматов, которые не чувствительны к присутствию оснований. N-Незамещенные карбаматы могут быть получены по схеме ( 59) из циановой кислоты ( 114, RH), однако карбамат может реагировать далее со второй молекулой циановой кислоты. [1]
Взаимодействие изоцианатов с замещенными мочевинами происходит при относительно высоких температурах, при которых возможны многие побочные реакции, что в значительной степени осложняет изучение кинетики этих реакций. Так, хотя вначале при взаимодействии изо-цианата с мочевиной образуется биурет, атомы водорода его обладают почти такой же реакционной способностью, как и атомы водорода исходной мочевины. Кроме того, может происходить диссоциация биурета и других продуктов реакции, а затем - взаимодействие получающихся в результате диссоциации соединений. Несмотря на это, изучение реакции изоцианатов с мочевинами представляет большой интерес, поскольку в результате этой реакции происходит образование поперечных связей в полиуретановых полимерах, особенно в эластомерах, отверждаемых аминами, и в пеноматериалах, для вспенивания которых применяется вода. [2]
Взаимодействие изоцианатов с водой каталитически ускоряется третичными аминами и некоторыми соединениями металлов. [3]
Реакция взаимодействия изоцианатов с ди - и полигидроксилсодер-жащими соединениями протекает без образования промежуточных продуктов по ступенчатому механизму и происходит в результате миграции подвижного атома водорода гидроксильной группы к атому азота изоциа-новой группы. Далее свободные гидроксильные группы образовавшегося диуретана реагируют с изоцианатными группами молекул диизоцианата. Этот процесс продолжается до тех пор, пока в реакции не израсходуются какие-либо из групп. [4]
Продукты взаимодействия изоцианатов с эпоксидными смолами рассмотрены в гл. [5]
Полиолы для полиуретановых лакокрасочных материалов, выпускаемые в СССР. [6] |
Скорость взаимодействия изоцианата с по-лиолами сильно зависит от структуры его молекулы. Ароматические изоцианаты более реакционноспособны, чем алифатические, и поэтому чаще применяются. [7]
Реакция взаимодействия изоцианата с полиэфиром, в результате которой образуется ППУ, при нормальной температуре протекает медленно. [8]
Получают взаимодействием соответствующего изоцианата с диметиламином. [9]
При взаимодействии изоцианатов с оксикислотами процесс может идти селективно в зависимости от структуры кислоты. [10]
При взаимодействии изоцианатов, содержащих две и более реакционноспособные группы - N C O, с соединениями, содержащими несколько гидроксильных групп, получают вначале моноуретаны, которые затем превращаются в полиуретаны - высокомолекулярные смолы, обладающие рядом ценных пленкообразующих свойств. [11]
При взаимодействии изоцианатов с водой образуются амины, которые со спиртами или эфирами дают сложные эфиры аминокарбоно - ЕОЙ кислоты, называемые уретанами. [12]
Получается при взаимодействии изоцианатов с диаминами. [13]
Найденные нами условия взаимодействия изоцианатов со щелочами позволили разработать фотометрический метод избирательного определения малых количеств м - и и-хлорфенилизоцианатов и 3 4-дихлорфенилизоцианата. [14]
Как и при взаимодействии изоцианатов с водой, в этом случае такие факторы, как реакционная среда, электронные и пространственные эффекты, играют важную роль в образовании этих продуктов и в характере распада промежуточных соединений. В связи с тем, что сила органических кислот изменяется в широких пределах, а реакция присоединения зависит как от нуклеофильности соединения с активным атомом водорода, так и от электрофильности атома углерода в группе - NCO, скорость взаимодействия изоцианатов с кислотами может изменяться. Как правило, карбоновые кислоты менее реакционноспособны по отношению к изоцианатам, чем первичные спирты или вода. [15]