Взаимодействие - камфен
Cтраница 1
Взаимодействие камфена с уксусной и муравьиной кислотами в присутствии безводной серной кислоты может происходить как в гомогенной, так и IB гетерогенной средах. Камфен и 97 - 98 % - ная уксусная кислота взаиморастворимы, поэтому ацети-лирование камфена высококонцентрированной уксусной кислотой протекает в гомогенной среде, если только уксусная кислота взята в большом избытке. Водная уксусная кислота ( например, 80 или 90 % - ная) не растворяет камфен, поэтому ацетилирование камфена водной уксусной кислотой протекает в гетерогенной среде. В этом процессе участвуют две фазы: раствор серной кислоты в водной уксусной кислоте и раствор уксусной кислоты в камфене. Если высококонцентрированная уксусная кислота взята в небольшом избытке, то к концу реакции, по мере использования уксусной кислоты, ее концентрация падает настолько, что происходит выделение водной уксусной кислоты из раствора в виде отдельного слоя и процесс из гомогенного переходит в гетерогенный. [1]
Взаимодействие камфена с уксусной и муравьиной кислотами в промышленности может осуществляться в разнообразных условиях, и вряд ли можно вполне определенно высказаться в пользу того или другого варианта, если учитывать меняющиеся условия местной экономики. [2]
Взаимодействие камфена с водными органическими кислотами, особенно уксусной кислотой, протекает значительно медленнее, чем с безводными или высококонцентрированными 97 - 98 % - ными муравьиной и уксусной кислотами. Это влечет за со -, бой ввод в реакцию значительного количества катализатора, ( серной кислоты), а в связи с этим возникают трудности, связанные с необходимостью использовать отходные водные растворы, содержащие, наряду с органической кислотой значительное количество серной кислоты. [3]
Взаимодействие камфена с уксусной и муравьиной кислотами в присутствии безводной серной кислоты может происходить как в гомогенной, так и в гетерогенной средах. [4]
Взаимодействие камфена с муравьиной кислотой в отсутствие катализатора не сопровождается образованием вредных побочных продуктов даже при 70 С. Растворение камфена в уксусной кислоте и взаимодействие с муравьиной кислотой в отсутствие катализатора до получения некристаллизующейся при охлаждении смеси целесообразно осуществлять в отдельном аппарате. [5]
Если взаимодействие камфена с уксусной и муравьиной кислотами ( в при-сутствии серной кислоты) осуществляется при температуре около 0е или ниже 0СС, то в результате реакции получаются изоборнильные эфиры, которые при дальнейшей переработке превращаются в камфару с высокой температурой плавления. [6]
Получают взаимодействием камфена с уксусной кислотой в присутствии кислотных катализаторов. [7]
В процессе взаимодействия камфена с муравьиной кислотой при температуре выше 30СС наряду с эфиром изоборнеола образуются неидентифицированные эфиры другого вторичного терпенового спирта ( по-видимому пеевдо-борнеола), которые в процессе дальнейшей переработки превращаются в кстои, остающийся в виде примеси в камфаре и значительно снижающий температуру ее кристаллизации. При температуре ниже 30 С указанные побочные продукты не образуются. [8]
Чрезвычайно разнообразны азотсодержащие продукты взаимодействия камфена с азотной кислотой различной крепости. [9]
Продукты, получающиеся при взаимодействии камфена с уксусной или муравьиной кислотой, содержат растворенный или взмученный катализатор ( серную кислоту), в присутствии которого нельзя отогнать непрореагировавшие органическую кислоту и камфен, так как по условиям равновесия, определяемым уравнением ( 6), по мере удаления органической кислоты изоборниль-ный эфир распадается на камфен и органическую кислоту. Поэтому непрореагировавшую кислоту вымывают из продуктов фор-мнлирования или ацетилирования камфена водой, растворами едкого натра или соды в специально предназначенных для этой цели конических отстойниках с мешалками. В результате получают разбавленные органические кислоты или водные растворы солей этих кислот, которые перерабатывают обычными способами в высококонцентрированные кислоты. Отмытый, нейтрализованный и высушенный эфир подвергают ректификации для выделения непрореагировавшего камфена. Как ректификация эфира, так и регенерация органических кислот из их водных растворов представляют обременительные дополнительные операции. На рис. 14 приведена технологическая схема установки для получения эфиров изоборнеола из камфена. [10]
 |
Влияние температуры фармиляравания камфена на температуру кристаллизации полученной из него камфары. [11] |
Исследованиями автора было показано, что в процессе взаимодействия камфена с муравьиной кислотой при температуре выше 30 наряду с эфиром изоборнеола образуются неидентифицированные эфиры другого вторичного терпенового спирта, которые в процессе дальнейшей переработки превращаются в ке-тон, остающийся в виде примеси в камфаре и значительно снижающий ее температуру кристаллизации. [12]
Вторая побочная реакция не вполне ясна, хотя она и имеет большое значение. Немецкие исследователи наблюдали, что, если взаимодействие камфена с уксусной и муравьиной кислотами ( в присутствии серной кислоты) осуществляется при температурах около 0 или ниже 0, то в результате реакции получаются изоборнильные эфиры, которые при дальнейшей переработке превращаются в камфару с высокой температурой плавления. [13]
Впрочем, выходы на калийную соль оксидинитрокамфана в опытах Липпа были весьма скромны: из 100 г камфена 12 4 г соли. Таким образом, состав значительной части продукта взаимодействия камфена с азотистой кислотой еще ждет дальнейшего исследования. [14]
 |
Сравнение скоростей ацетилнровання камфена и трициклена смесью уксусной и серной кислот. [15] |
Страницы: 1 2