Взаимодействие - карбамид
Cтраница 2
Метод определения карбамида для сточных вод НПЗ и НХЗ основан на взаимодействии карбамида с диыетилглноксимом и солянокислым тиосемикарбазидом с образованием комплекса, окрашенного в розово-фиолетовый цвет. Охлажденный комплекс устойчив продолжительное время, Связанный аммиак и карбонат аммония определению не мешает. [16]
Метод определения карбамида для сточных вод НПЗ и НХЗ основан на взаимодействии карбамида с диыетилглиоксиыои и солянокислый тиосемикарбазидом с образованней комплекса, окрашенного в розово-фиолетовый цвет. Охлажденный комплекс устойчив продолжительное время, Связанный аммиак и карбонат аммония определению не мешают. [17]
 |
Индивидуальный состав и содержание нормальных алканов ( в зависимости от времени контактирования нефти с карбамидом. [18] |
По мере взаимодействия высокомолекулярных нормальных алканов с карбамидом количество их в нефти уменьшается и процесс с течением времени протекает в сторону взаимодействия карбамида с менее высокомолекулярными нормальными алканами. При продолжении контактирования нефти с карбамидом после наступления равновесия высокомолекулярные углеводороды постепенно начинают вытеснять низкомолекулярные. [19]
Чтобы реакция по уравнению проходила с оптимальной скоростью и равновесие было сдвинуто как можно правее, необходимо добавлять активатор, который играет, очевидно, важную роль в создании гомогенной среды для взаимодействия карбамида и нормального парафинового УВ. [20]
Продукты, получаемые в результате взаимодействия карбамида или меламина с формальдегидом, поступают на бумажную фабрику для использования в производстве влагопрочных. Оба продукта катионного характера и для своего осаждения на волокна не требуют применения сернокислого алюминия, который может быть, однако, одновременно использован для других целей: осаждения на волокна канифольного клея, минеральных наполнителей, красителей и пр. [21]
Высвобождение из комплекса при его дроблении некоторой части входящих - в него молекул также подтверждает физическую природу комплексообразования. Некоторые исследователи [5, 15] считают, что взаимодействие карбамида с н-алканами аналогично взаимодействию их с цеолитами. Установлено [ I, 16 ], что она равна 6 7 - 11 76 кДж, в то время как силы Ван-дер - Ваалъса равны всего 4 19 кДж на каждую С. [22]
 |
Константы скорости реакций присоединения и конденсации. [23] |
Образующиеся на начальных стадиях продукты конденсации, например метилендимочевина, могут присоединять формальдегид с образованием метилольных производных, способных к дальнейшей конденсации. Скорость присоединения СИ О к метилендимо-чевине такая же, как скорость взаимодействия карбамида с формальдегидом и также зависит от концентрации ионов ОН -, Н3О и недиссоциированных электролитов ( табл. II. Эта реакция также является бимолекулярной, ее энергия активации4Б составляет 15 ккал / моль. [24]
Бенген впервые опубликовал свои наблюдения в 1940 г. После второй мировой войны, когда стали известны работы Бенгена, различные ученые интересовались этим вопросом. Так, Англа [22] во Франции, Феттерли [23] в США изучали взаимодействие карбамида и тиокарбамида с различными органическими соединениями. Шленк [24] в Германии значительно расширил и теоретически обосновал данные о комплексах карбамида. Смит [25] исследовал рентгеноструктуру комплексов карбамида и тиокарбамида. Циммершид [26] с сотрудниками, Редлих [27] продолжили и развили работу Бенгена. [25]
При введении микроэлементов в виде солей цинка, меди, кобальта влажность смеси повышается незначительно. Однако при добавлении к смеси, содержащей карбамид, бора ( в виде борной кислоты) влажность тукосмеси резко повышается в результате выделения воды при взаимодействии карбамида с борной кислотой. Тукосмеси, приготовленные на основе нитрата аммония, аммофоса и хлористого калия с добавкой борной кислоты, не увлажняются. [26]
Для достижения благоприятных условий образования комплекса необходимо создать возможность взаимодействия карбамида с парафином в гомогенной среде. Но создание таких условий осложняется тем, что основные растворители, хорошо растворяющие парафин, такие, как углеводородные растворители, не растворяют карбамид, а растворители, хорошо растворяющие карбамид ( вода, водные низшие спирты), не растворяют парафин. Поэтому для создания условий взаимодействия карбамида и парафина в гомогенной среде к ним приходится подбирать и добавлять растворители или сочетания растворителей, которые в некоторой, хотя бы и небольшой степени растворяли одновременно и парафин и карбамид. Растворителями, более или менее отвечающими данным требованиям, могут служить, например, изо-бутиловый, изопропиловый спирты, метилэтилкетон, метилизо-бутилкетон, а также дихлорметан [36] и некоторые другие. [27]
При нагревании карбамида с формальдегидом в нейтральной или слабокислой среде ( рН 5 - 7) происходит образование смоло-образных гидрофильных продуктов, которые после удаления воды также переходят в нерастворимое и неплавкое состояние. В сильнокислой среде ( рН 3) мочевина реагирует с формальдегидом с образованием моно - и диметилолмочевины. Таким образом, при взаимодействии карбамида с формальдегидом получается смесь продуктов типа полиметилол - и полиметиленмочевин линейного, циклолинейного и пространственного строения. В зависимости от условий реакции преобладает тот или другой тип соединений. [28]
Для образования комплекса непосредственное механическое смешение депарафинируемого нефтяного продукта с карбамидом и поверхностный контакт недостаточно эффективны. Необходим тебный контакт реагирующих продуктов. Это объясняется нерастворимостью карбамида в нефтепродуктах. Хорошее взаимодействие карбамида с парафином возможно лишь при создании для них гомогенной среды. Однако основные растворители, хорошо растворяющие парафин ( например, углеводородные), не растворяют карбамид, а растворители, хорошо растворяющие карбамид ( вода, низшие спирты), не растворяют парафин. Растворителями, которые одновременно растворяют парафин и карбамид, могут в известной мере служить: изопропиловый спирт, метил-этилкетон, кетилизобутилкетон. Однако удовлетворительная растворяющая способность этих растворителей для нефтяных продуктов и содержащегося в них парафина остается невысокой для карбамида. [29]
Медленно действующее органическое удобрение оксамид, представляющее собой диамид щавелевой кислоты, выпускается в США и Японии с 1964 г. Продукт содержит 32 % азота, по эффективности приближается к карбамиду. Этот препарат обычно применяют в гранулированном виде, так как в порошкообразной форме он быстро разлагается. Азот оксамида становится доступным растениям под влиянием деятельности микрофлоры. В ФРГ получен и испытан продукт конденсации карбамида и ацетальДегида под названием уреазет, с добавкой фосфорита уреазетфос; его считают более эффективным, чем уреаформ. В ФРГ и в Японии выпускается удобрение кротонилидендимо-чевина, получаемое при взаимодействии карбамида с высшими альдегидами; оно содержит 32 - 38 % азота. Азот данного удобрения не вымывается из почвы и полностью используется растениями. [30]
Страницы: 1 2