Взаимодействие - карбанион
Cтраница 1
 |
Константы скорости анионной гомополимеризации стирола на стадии роста при 25 С [ 66а ]. [1] |
Взаимодействие карбанионов с диоксидом углерода непосредственно приводит к образованию карбокси-лат-иона, и эта реакция была использована для изучения распределения заряда в делокализованных ионах и стереохимии карбанионов. [2]
Первый метод основан на взаимодействии концевых карбанионов с кетоном Михлера с последующим подкислением хлорным железом и колориметрическом определении концентрации прореагировавшего ке-тона Михлера по интенсивности возникающей голубой окраски. [3]
Второй метод основан на взаимодействии концевых карбанионов с С14О2 и последующем определении концентрации С14 в дезактивированном ( убитом) полимере. [4]
Стрейтвизер отметил, что энергия взаимодействия карбанионов с катионом цезия в циклогексиламине сравнима с энергией образования водородной связи между карбанионом и протонными растворителями. [5]
На схеме (3.2) приведен пример взаимодействия карбаниона и карбениевого иона, но такая реакция - крайний случай. [6]
На схеме (3.2) приведен пример взаимодействия карбаниона и карбениевого нона, но такая реакция - крайний случай. [7]
Эта реакция обрыва, которая, очевидно, включает взаимодействие концевых карбанионов со сложноэфирными группами молекулы мета-крилата, оказалась пригодной для синтеза привитых сополимеров. Так, раствор полиметилметакрилата в тетрагидрофуране был добавлен к анионам полистирола, образовавшимся при полимеризации стирола в присутствии бензилнатрия или фенилизопропилкалия в качестве катализаторов. [8]
Полярные примеси влияют на ассоциацию металлортаничеоких соединений и часто изменяют характер взаимодействия карбаниона с катионом. [9]
Изучение обрыва реакционной цепи в анионной полимеризации метилметакрилата показало, что обрыв цепи может происходить за счет взаимодействия карбаниона с эфирными группами мономера и полимера по схеме. [10]
Если же карбанион образуется легко, так как его отрицательный заряд сильно делокализован, то он сравнительно мало реак-ционноспособен и лимитирующей стадией реакции становится ско-эость взаимодействия карбаниона с электрофильным реагентом. Реакция имеет второй порядок и не сопровождается кинетическим изотопным эффектом. [11]
В случаях сильных СН-кислот, когда кислотно-основное равновесие устанавливается быстро и образуются стабильные, но менее реакционноспособные карбанионы с сильно делокали-зованным, зарядом, лимитирующей стадией может стать взаимодействие карбаниона с электрофилом. Тогда реакция имеет второй порядок и кинетический изотопный эффект отсутствует. [12]
Карбанионы могут получаться в качестве интермедиатов при ионной диссоциации металлорганических соединений и в результате отрыва от реагирующей молекулы протона основанием или растворителем, играющим роль основания. Если в получившемся карбанионе отрицательный заряд распределен между двумя или несколькими атомами, при взаимодействии образовавшегося ме-зомерного карбаниона с противоионом может получиться изомерное соединение. Также может получиться соединение изомерное исходному, если в процессе реакции заместитель, находящийся в карбанионе у соседнего атома, перемещается к отрицательно заряженному атому. [13]
При полимеризации в полярных средах тип противоиона сравнительно мало влияет на структуру полимера. В присутствии простых эфиров ( диоксан тетрагидрофуран) образуются прочные комплексы этих соединений с противоионами, в результате чего взаимодействие карбаниона с противоионом сильно ослабляется или вообще прекращается. В системе появляются свободные карбанио-ны, которые в сотни раз активнее ионных пар в реакциях роста цепи и почти целиком определяют рост цепи. [14]
Среди прочих удалось синтезировать антранилы, содержащие разнообразные галогены в различных положениях молекул, структуры с набором различных гетероцик-лов в дополнение к банзизоксазольному ( имидазольный, фурановый и др.) - Получены данные по влиянию структуры субстрата и реагента на протекание реакции нуклео-фильного замещения водорода, что позволило разработать количественный критерий, дающий возможность оценить границы применимости данного процесса для целей органического синтеза. Этот критерий имеет характер индекса реакционной способности, устанавливающий связь структуры субстрата и реагента со скоростью образования целевого продукта. Получены достоверные данные о механизме процесса взаимодействия карбанионов арилацетонитрилов с нитроаренами, что позволяет предсказывать его поведение в широком интервале условий. [15]
Страницы: 1 2