Cтраница 4
На катодной поляризационной кривой имеется один прямолинейный участок, заканчивающийся предельным током. При введении хлористого лития появляется второй участок, соответствующий совместному разряду лития и кальция. В области высоких катодных потенциалов протекают еще два процесса, по-видимому, связанные с последовательным восстановлением продуктов взаимодействия свежеосажденного лития с растворителем. [46]
Полиизопрениллитиевый олигомер сохраняет свою струк - ТУРУ. С), однако при этом два, олефиновых триплета ( - СН) заметно сдвигаются в сторону сильного поля, что указывает на перераспределение заряда в пользу атома углерода С-3. При нагревании до - 40 С полная, цыс-гранс-изомеризация завершается примерно за час. Эти наблюдения еще раз показали, насколько чувствительны взаимодействия лития с углеродным атомом к свойствам растворителя. [47]
Уникальные электрические свойства полупроводников можно с успехом использовать при изучении движения атомов в данном процессе, поскольку они позволяют определять концентрации изучаемых примесей непрерывно без разрушения образца. В некоторых случаях удалось ясно разобраться в процессе распада пересыщенного твердого раствора. Так, было найдено, что на кинетике выделения лития из пересыщенного твердого раствора в кремнии сильно сказывается ( рис. 13) присутствие следов кислорода [29] ( см. разд. В этом случае влияние примеси на диффузию сказывается не в изменении концентрации вакансий, поскольку примесь лития не входит в решетку, а диффундирует по междоузлиям. Это влияние скорее является результатом взаимодействия лития с кислородом с образованием LiO. Это ограничивает диффузию лития и, кроме того, приводит к химическому равновесию, которое регулирует поступление лития и поэтому влияет на кинетику. Несомненно, однако, что подобные процессы происходят в металлах и что сказывается также влияние примесей, обусловленное образованием новых вакансий в их присутствии, но обычная недостаточная чистота многих металлов и трудности создания соответствующей техники эксперимента для изучения распада твердых растворов препятствуют ясному определению роли примесей во многих технологически важных процессах такого рода, протекающих в металлах. К их числу относятся, конечно, такие явления, как увеличение твердости при старении, возникновение хрупкости и восприимчивости к коррозии на границах зерен, изменение удельного сопротивления, а также изменения механических ( разд. А) и магнитных ( разд. [48]