Cтраница 2
Для модели, в KOTODOH обе Фазы считаются однородными вплоть до граничной поверхности и не растворимыми друг в друге и где учитывается взаимодействие только соседних молекул, минимальное значение работы внесения ( z) будет соответствовать положению г 0: гидрофильная группа находится в полярной, липофильная - в неполярной фазе. Если при таком положении молекулы ПАВ перейти к реальной межфазной границе с плавными профилями ( см. рис. 3, кривую 2), то ввиду универсальности дисперсионных взаимодействий это не особенно скажется на состоянии липофильной части молекулы, гидрофильная же группа начнет притягиваться к как бы отдалившейся от нее водной фазе. Пока гидрофильная группа находится в энергетически неоднородной области, на нее действует термодинамическая сила, перемещающая ее в глубь водной фазы. Однако в таком перемещении участвует и липофильная группа ( в данном случае существенна ее гидрофобность, а не липофильность), по мере вхождения которой в водную фазу начинает проявляться гидрофобный эффект, тормозящий дальнейшее продвижение. Наконец, наступает состояние гидрофильно-гидрофобного баланса ( ГГБ), когда тяготение гидрофильной группы к полярной фазе полностью уравновешивается тормозящим действием гидрофобного эффекта липофильной группы. [16]
Использование современных данных по закону спадания молекулярных сил с расстоянием от поверхности раздела двух сред показывает, что уже на расстоянии порядка 10 молекулярных слоев соответствующее давление по порядку величины не может превышать 10 атмосфер, что способно крайне мало повысить вязкость воды или другой жидкости. Однако существенное изменение вязкости в слоях такой толщины может происходить под влиянием особой ориентации молекул, наступающей под совокупным действием молекулярно-силового поля поверхности раздела и взаимодействий соседних молекул. [17]
Под потенциальной энергией раствора понимают полную энергию взаимодействия всех составляющих его молекул, считающихся неподвижными. Последнее ограничение равносильно утверждению, что полная энергия системы является суммой энергий взаимодействия соседних молекул. [18]
Бернал и Фоулер 1, иметь только одну определенную конфигурацию, то его остаточная энтропия должна была бы исчезнуть. Поэтому мы предполагаем, что каждая молекула воды ориентирована таким образом, что два ее атома водорода направлены примерно к двум из четырех окружающих атомов кислорода. На каждой линии кислород - кислород находится только один атом водорода, и при обычных условиях взаимодействие соседних молекул не приводит к заметной стабилизации какой-либо одной из многих конфигураций, удовлетворяющих этим условиям по сравнению с другими. [19]
Атомы ( нейтральные или ионизованные) в кристалле периодически смещаются от положения равновесия, колеблются. В случае двух-и многоатомных молекул, помимо смещения центра инерции молекулы, происходят вращение молекулы как целого и внутримолекулярные колебания. Вращение молекул, не обладающих сферической симметрией, является в кристалле заторможенным, так как потенциальная энергия взаимодействия соседних молекул зависит от их относи - тельной ориентации. Если затормаживающий потенциал велик, то вместо вращения наблюдаются вращательные качания молекул около положения равновесия - такой ориентации, которая отвечает минимуму потенциальной энергии. Возможно, что имеется несколько ориентации, отвечающих минимуму энергии взаимодействия соседей, и тогда более или менее часто, в зависимости от высоты потенциального барьера, молекулы будут менять свою ориентацию, а в промежутках совершать качания около одного из положений равновесия. Вращательные качания молекул называют часто либрационными колебаниями. [20]
Атомы ( нейтральные или ионизованные) в кристалле периодически смещаются от положения равновесия, колеблются. В случае двух-и многоатомных молекул помимо смещения центра инерции молекулы происходят вращение молекулы как целого и внутримолекулярные колебания. Вращение молекул, не обладающих сферической симметрией, является в кристалле заторможенным, так как потенциальная энергия взаимодействия соседних молекул зависит от их относительной ориентации. Если затормаживающий потенциал велик, то вместо вращения наблюдаются вращательные качания молекул около положения равновесия - такой ориентации, которая отвечает минимуму потенциальной энергии. Возможно, что имеется несколько ориентации, отвечающих минимуму энергии взаимодействия соседей, и тогда более или менее часто, в зависимости от высоты потенциального барьера, молекулы будут менять свою ориентацию, а в промежутках совершать качания около одного из положений равновесия. Вращательные молекул называют часто либрационными колебаниями. [21]
Эти новейшие теории детально объясняют некоторые соотношения между свойствами жидкостей, однако ни одну из них нельзя считать полностью удовлетворительной. Для полного понимания явлений переноса в жидкостях необходимы многочисленные дальнейшие исследования. Основные трудности в теории возникают вследствие того, что процессы переноса связаны с динамическими и статическими свойствами нескольких одновременно взаимодействующих молекул. В свою очередь силы взаимодействия зависят от свойств окружающей среды и являются функциями расстояния и пространственного направления. Точную молекулярную теорию, дающую результаты, удовлетворительно согласующиеся с экспериментом, можно применить только в частном случае, когда потенциал, соответствующий силе, возникающей при взаимодействии соседних молекул, зависит только от расстояния между ними. Но такое предположение справедливо лишь для жидкостей, состоящих из одноатомных молекул. [22]