Cтраница 2
При использовании добавок медного порошка к цинку и при применении сплавов цинка или магния с медью наблюдается некоторое, обычно небольшое, увеличение выхода8 57, но при взаимодействии бензальдегида с метиловым эфиром хлоруксусной кислоты выход метилового эфира коричной кислоты в присутствии меди возрастает с 10 до 50 %; Отмечается, что различные сплавы цинка с медью дают трудновоспроизводимые результаты. [16]
Альдегиды реагируют с трихлорфосфазоперхлорэтаном сложно. При взаимодействии бензальдегида с трихлорфосфазоперхлорэтаном в соотношении 1: 1 в присутствии хлористого алюминия образуются три-хлорфосфазоперхлорацетил, хлорокись фосфора и неидентифицированные продукты реакции. При соотношении компонентов 1: 2 образуется бензальхлорид и N-дихлорфосфонилтрихлорацетамид. [17]
Коричный альдегид имеет запах корицы и применяется в незначительных количествах в парфюмерных композициях, а также мыльных отдушках. Методом технического получения коричного альдегида является взаимодействие бензальдегида с уксусным альдегидом в присутствии щелочных конденсирующих агентов. [18]
Опубликованы данные о конденсации карбонильных, соединений с аммиаком на цеолитах. Согласно данным работы [60], продуктом взаимодействия бензальдегида и аммиака при 400 - 495 С был бензонитрил, каталитическая активность цеолитов уменьшалась в ряду: CoY - NaY CrY - MgY - ZnY CuY - MnY. Хотя последовательность отдельных стадий в этой реакции не установлена, можно предположить, что первой стадией является нуклеофильная атака аммиака на карбонильную группу. Однако роль цеолита здесь не ясна. Поскольку воздействие его кислотных центров в присутствии такого основания, как аммиак, не должно быть значительным, цеолит в каталитическом превращении, очевидно, либо стабилизует полярность промежуточного состояния, либо облегчает процессы переноса протона. [19]
Известно получение различных 1 2-диарилэтиленов разложением политиоароматических альдегидов. Так, тритиобензальдегид, образующийся при взаимодействии бензальдегида с сероводородом, в присутствии нагретого до 230 С порошка меди превращается в стиль-бен. [20]
Перкин полагал, что в основе реакции лежит взаимодействие альдегида с ангидридом, тогда как ацетат натрия играет роль катализатора. Фиттиг ( 1868) вывел правильную структурную формулу кумарина, но, изучая взаимодействие бензальдегида со смесями ( RCO) 2O и R COONa, пришел к заключению, что соль является одним из реагентов. Михаэль ( 1901) отверг это утверждение и показал, что изучавшиеся Фиттигом смеси ангидридов и солей быстро достигают равновесия при 100 С и что, следовательно, нельзя делать вывод о составе компонентов реакции на основании строения исходных веществ. После дискуссии, продолжавшейся в течение ряда лет, правильной была признана точка зрения Перкина и Михаэля. Проще всего это можно доказать ( Калнин, 1928) тем, что бензальдегид в присутствии карбоната калия или триметил амина легко взаимодействует с уксусным ангидридом, но не реагирует с ацетатом натрия. [21]
Необходимость образования карбаниона налагает некоторые ограничения на потенциально возможные галогенсодержащие соединения, однако для этой реакции подходят а-галогенкарбонильные производные. Типичная реакция этого типа показана в уравнении ( 7), где в результате взаимодействия бензальдегида и этилхлор-ацетата образуется этил ( 2 3-эпокси - З - фенилпропионат), представитель класса соединений, часто называемых глицидными эфирами. Продукт такой реакции может существовать в цис - и транс-фор-мах, и для данного карбонильного компонента получаемое соотношение изомеров может зависеть от основания, использованного га-логенпроизводного и растворителя. Факторы, влияющие на соотношение цис / транс-пзом. [22]
Исходя из предположения о том, что адсорбированные органические вещества реагируют с кислородом решетки, а не с ударяющимися о них молекулами кислорода, мы изучали также взаимодействие бензальдегида с окислами в отсутствие кислорода в газовой фазе. [23]
Последние методы синтеза оксиранов, которые будут здесь рассмотрены, заключаются в создании фрагмента ( 27) или его иони. Необходимость образования карбаниона налагает некоторые ограничения на потенциально возможные галогенсодержащие соединения, однако для этой реакции подходят а-галогенкарбонильные производные. Типичная реакция этого типа показана в уравнении ( 7), где в результате взаимодействия бензальдегида и этилхлор-ацетата образуется этил ( 2 3-эпокси - 3-фенилпропионат), представитель класса соединений, часто называемых глицидными эфирами. Продукт такой реакции может существовать в цис - и транс-формах, и для данного карбонильного компонента получаемое соотношение изомеров может зависеть от основания, использованного га-логенпроизводного и растворителя. [24]
В частности, в этом обзоре рассмотрено развитие новых методов синтеза витамина А с использованием реакции Виттига. Трипет и Уолкер [98] выделили продукт перегруппировки ( XXIV), образующийся с выходом 64 % при взаимодействии бензальдегида с метилентри-фенилфосфораном. [25]