Взаимодействие - орбиталь
Cтраница 2
 |
Направления перемещения электронов в реакции Дильса - Альдера.| Обменная реакция. [16] |
Также не имеет смысла рассматривать взаимодействие незанятых орбиталей обоих реагентов, так как они не имеют электронов иг следовательно, их взаимодействие не приводит к изменению энергии. [17]
В упрощенных вариантах метода МО взаимодействие орбиталей ФА и фв тем больше, чем больше их перекрывание, а если перекрывание равно нулю, то и взаимодействие их равно нулю. Обычно в этих формах метода МО принимают, что взаимодействие пропорционально перекрыванию. [19]
С другой стороны, методом мехмолекулярного взаимодействия орбиталей проанализирована реакция синглетного ССЦ, StClj, , & eCla с 1 3-бутадие-ном [69] и показано, что в случае SuClg, и GeCl продукты 1 4-циклопри-соединения должны получаться по согласованному механизму, а не за счет изомеризации первоначально образующихся 1 2-циклоаддуктов. [20]
На рис. 8 рассмотрена схема взаимодействия базисных орбиталей. [21]
Теория поля лигандов принимает во внимание взаимодействие орбиталей лигандов с орбиталями металла, по крайней мере в неявной форме. [22]
Химическая связь, образованная за счет взаимодействия орбиталей неспаренных электронов. [23]
Наклонное расположение координированного азид-иона не допускает эквивалентного взаимодействия орбиталей азота азида с & xz - и с г-орибиталями. Структурные данные [93], подтверждающие, что при связывании азид-аниона происходят малые сдвиги пиррольных атомов азота, обсуждались выше ( разд. [24]
Итак, связь, образовавшаяся в результате взаимодействия орбиталей мягкой кислоты и мягкого основания или жесткой кислоты и жесткого основания, более прочная, чем связь между разноименными кислотой и ( основанием. Сказанное подтверждается многими примерами. [25]
 |
Схема полного переноса электрона от донора к акцептору. [26] |
Как следует из уравнения ( IX-14), взаимодействие орбиталей тем больше, чем меньше различие в их энергиях. Следовательно, в случае донорно-акцепторного взаимодействия мы можем рассматривать только взаимодействие заполненных орбнталей донора Д со свободными орбиталями акцептора А, так как именно это взаимодействие вносит основной вклад в энергию возмущения. [27]
Интересным эффектом, наблюдаемым в ФЭС, является взаимодействие орбиталей с йеподеленными парами через пространство. Если две такие орбитали расположены достаточно близко друг к другу, имеют одинаковую симметрию и сравнимые энергии, они могут взаимодействовать точно таким же образом, как любые две атомные орбитали с образованием двух молекулярных орбиталей, одна из которых будет иметь энергию ниже наименьшей из энергий двух исходных орбиталей, а другая - выше наибольшей. Если атомные орбитали идентичны, то энергии МО расположатся симметрично над и под уровнями атомных орбиталей. Формально молекулярная орбиталь с более низкой энергией будет связывающей, а с более высокой - разрыхляющей. [28]
В таких системах порядок связи равен нулю и взаимодействие орбиталей становится энергетически невыгодным. [29]
Это повышение энергии, однако, частично компенсируется за счет взаимодействия орбиталей. [30]
Страницы: 1 2 3 4